現代戰爭中化學武器第一次實戰使用是第一次世界大戰1915年4月22日德國在比利時伊泊爾地區與法國作戰，使用氯氣180噸。

中國清末義和團運動遭英國侵略者鎮壓時也曾遭到氯氣的攻擊。

最早的“生化武器”應該就是漢朝時候匈奴人用得了傷寒的人的屍體扔進城裡，從中國打到歐洲都是這一套。三國時期人口驟降了80~90%，就是這個原因。

歷史上最早的化學戰爭：

1.公元前559年，晉齊魯宋等13個諸侯國聯軍進攻秦國，秦國趁聯軍躊躇不前的空隙，在涇水上游投了毒。至於投了什麼毒，威力如此厲害，史料上沒有記載。秦國在戰爭中用毒，可是比第一次世界大戰中德國首次使用毒氣，早了兩千多年。

晉國下軍主帥欒黶鑑於聯軍士卒厭戰，士氣低落，自料此役難以取勝，就違抗晉軍主帥荀偃繼續西進攻秦的命令，率部擅自回撤。這是見諸於歷史上最早的“化學戰”。

2.公元前五世紀的尼擻戰爭中，斯巴達人曾使用硫磺燃燒產生有毒的煙，使對方人員窒息。公元七世紀，拜占庭帝國軍隊將瀝青和硫磺等易燃物放在金屬罐中，點燃後投向伊斯蘭教軍隊的陣地。

拜占庭研製和生產希臘火都在皇宮深處進行，身受御令又被牢固控制的加利尼科斯家族控制著整個運作系統。甚至連文字記載都嚴禁加以描繪，所以其配方在利奧皇帝的《戰術學》和安娜·科穆寧娜的《阿歷克修斯傳》中雖有涉獵，但是語焉不詳。

總之，希臘火是不到緊要關頭不會使用的頂級秘器，其配方最終成為歷史之謎。現代的化學家和歷史學家試圖還原其配方，成分表大約是石腦油、硝石、磷、生石灰等，但是歷史上“希臘火”的真正製作和配方已不可知。總之，在黑火藥引進西方世界之前，神秘的希臘火是最為恐怖的頂級化學武器。

3.1900年，“八國聯軍”侵華時，曾在中國天津大量使用毒氣，造成中國大量士兵和無辜平民的傷亡，這是近代戰爭中首先使用毒氣的例項。清光緒26年，以當時的大不列顛與愛爾蘭聯合王國、美利堅合眾國、法蘭西第三共和國、德意志帝國、俄羅斯帝國、日本帝國、奧匈帝國、義大利王國為首的八個主要國家組成的對中國的武裝侵略戰爭。

侵華的聯合國軍總人數前後約為5萬人，裝備精良，聲勢浩蕩，1900年，8月14日，北京城徹底淪陷，八國聯軍所到之處，殺人放火、姦淫搶掠！從紫禁城、中南海、頤和園中偷竊和搶掠的珍寶更是不計其數!其中著名的萬園之園“圓明園繼英法聯軍之後再遭劫掠，終成廢墟。八國聯軍總司令瓦德西在後來也承認，“所有中國此次所受毀損及搶劫之損失，及其詳數”。

1901年，9月7日，以《辛丑條約》的簽訂為結果，中國自此徹底淪為半殖民地半封建社會，給當時的國家和人民帶來了空前沉痛的災難。

4.1915年第一次世界大戰，德軍在比利時西南部的伊珀爾地區，在6000米寬的正面戰場上對英法聯軍-次施放了180噸液化氯氣，造成英法聯軍1.5萬人傷亡，成為戰爭史上大規模使用化學武器的開端。從此之後，化學武器開始大量應用於軍事戰爭，“化學戰”也成為了人類歷史上令人髮指的一種殘酷戰術。

第一次世界大戰結束時，德軍已有化學兵6個營，共18個連;法軍已有化學兵3個營，共9個連;美軍已有化學兵一個旅，共54個連;俄軍已有化學兵12個連。這些專業化學兵部(分)隊，大都裝備了用來施放毒氣的吹放鋼瓶和化學迫擊炮。與此同時，軍隊中普遍增編了成建制的化學兵部(分)隊，司令部均設定了專門負責毒劑使用和在敵方使用毒劑時負責防護工作的參謀人員。

到第二次世界大戰前夕，蘇軍中央和軍區均編有直屬的獨立化學防護營和獨立消毒營，集團軍、軍和步兵師中編有消毒連，步兵團中編有化學防護排;美軍化學兵的人數也大量增加，達到2萬餘人。

5.第二次世界大戰：侵華日軍對中國軍民大規模使用毒劑，日軍在全面侵華的8年間，有據可查的用毒就達到2091次，造成9萬多人傷亡。日軍戰敗後，還秘密地將大量化學彈、化學藥劑遺棄在中國，估計日軍殘留在中國的化學武器有化學炮彈200多萬發，散裝毒劑上百噸。

這些化學彈、化學藥劑廣泛分佈於中國18個省市、40多個地區，已經造成了2000多名中國平民的傷亡，遺棄的化學武器至今仍對當地居民的生命安全和生活環境構成極大的威脅。

從以上化學戰看來，最早發明化學武器的國家應該是——拜占庭。