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  • 1 # YAO大神

    羥醛縮合從機理上講,是碳負離子對羰基碳的親核加成。醛或酮分子中的羰基結構使α 碳原子上的氫原子具有較大的活性,在酸性催化劑作用下,羰基氧原子質子化,增強了羰基的誘導作用促進α 氫解離生成烯醇。

    1、羥醛縮合是具有α-H的醛或酮,在鹼催化下生成碳負離子,然後碳負離子作為親核試劑對醛或酮進行親核加成,生成β-羥基醛,β-羥基醛受熱脫水生成α-β不飽和醛或酮。在稀鹼或稀酸的作用下,兩分子的醛或酮可以互相作用,其中一個醛(或酮)分子中的α-氫加到另一個醛(或酮)分子的羰基氧原子上,其餘部分加到羰基碳原子上,生成一分子β-羥基醛或一分子β-羥基酮。這個反應叫做羥醛縮合或醇醛縮合。透過醇醛縮合,可以在分子中形成新的碳碳鍵,並增長碳鏈。

    2、

    羥醛縮合反應歷程,以乙醛為例說明如下:

    第一步,鹼與乙醛中的α-氫結合,形成一個烯醇負離子或負碳離子:

    第二步是這個負離子作為親核試劑,立即進攻另一個乙醛分子中的羰基碳原子,發生加成反應後生成一箇中間負離子(烷氧負離子)。

    第三步,烷氧負離子與水作用得到羥醛和OH。

    稀酸也能使醛生成羥醛,但反應歷程不同。酸催化時,首先因質子的作用增強了碳氧雙鍵的極化,使它變成烯醇式,隨後發生加成反應得到羥醛。

    生成物分子中的α-氫原子同時被羰基和β-碳上羥基所活化,因此只需稍微受熱或酸的作用即發生分子內脫水而生成,α,β-不飽和醛。

    凡是α-碳上有氫原子的β-羥基醛、酮都容易失去一分子水。這是因為α-氫比較活潑,並且失水後的生成物具有共軛雙鍵,因此比較穩定。

    除乙醛外,由其他醛所得到的羥醛縮合產物,都是在α-碳原子上帶有支鏈的羥醛或烯醛。羥醛縮合反應在有機合成上有重要的用途,它可以用來增長碳鏈,並能產生支鏈。

    3、羥醛縮合反應是一個重要的有機化學反應,它在有機合成中有著廣泛的應用。羥醛縮合反應是指含有活性α氫原子的化合物如醛、酮、羧酸和酯等,在催化劑的作用下與羰基化合物發生親核加成,得到α-羥基醛酮或酸,或進一步脫水得到α,β-不飽和醛酮或酸酯的反應。① 分子間的羥醛縮合經常被用來合成一些β-羥基化合物,如1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和新戊二醇等。其可作為進一步生產香料、藥物等多聚物或聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)和聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)等高聚物的單體;縮合脫水產物α,β-不飽和醛氧化得到相應的可廣泛用作精細化工生產原料的羧酸,如2,2-二羥甲基丙酸可用作水性氨脂擴鏈劑以及製備聚酯、光敏樹脂和液晶,2-甲基-2-戊烯酸是具有水果香味的食用香料,可廣泛用於食品加工業和其它日化香精產業;此外,α,β-不飽和醛完全氫化時得到飽和伯醛,可用作溶劑或製造洗滌劑、增塑劑。

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