截止2012年，臨泉縣轄23個鎮、10個鄉：城關鎮、楊橋鎮、同城鎮、於寨鎮、邢塘鎮、譚棚鎮、老集鎮、滑集鎮、呂寨鎮、單橋鎮、長官鎮、宋集鎮、張新鎮、艾亭鎮、陳集鎮、韋寨鎮、迎仙鎮、瓦店鎮、姜寨鎮、廟岔鎮、黃嶺鎮、白廟鎮、關廟鎮、牛莊鄉、高塘鄉、範興集鄉、土陂鄉、謝集鄉、楊小街鄉、陶老鄉、田橋鄉、張營鄉、龐營鄉。

2016年10月25日，經省政府同意，省民政廳批覆了臨泉縣委、縣政府的行政區劃調整方案，撤銷6個鄉鎮設立1個街道，調整後，臨泉縣轄20個鎮、2個鄉、5個街道。撤銷龐營鄉，將原龐營鄉所轄的行政區域劃歸鮦城鎮管轄；撤銷楊小街鎮，將原楊小街鎮所轄的行政區域劃歸宋集鎮管轄；撤銷謝集鄉，將原謝集鄉所轄的行政區域劃歸滑集鎮管轄；撤銷高塘鄉和範興集鄉，設立高塘鎮，將原範興集鄉所轄的範集、劉莊、劉營、牛劉寨、孫橋口等5個村劃歸高塘鎮管轄；將原範興集鄉所轄的蒲莊、半截樓、南牛、後張寨等4個村劃歸老集鎮管轄；撤銷張營鄉，將原張營鄉所轄的行政區域劃入城關街道；將城關街道的泉北、辛莊及張寨等3個社區劃入城東街道；設立城南街道，將城關街道的萬和、臨新、大閆、新城四個社區劃入城南街道。

這已經是臨泉縣2016年第二次區劃調整。2016年7月份，臨泉縣撤銷了牛莊鄉，同時設立城東街道。於寨鎮在早幾年已經併入城關鎮，後城關鎮成立為城關街道。另有臨廬產業園、臨泉縣經濟技術開發區，相當於鄉鎮（街道）。