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  • 1 # 使用者9482054159350

    對於SN1反應:碳正離子穩定性是判斷親電試劑的活潑程度,通常碳正離子越穩定,親電性越弱。但是這裡要注意一個問題,親電試劑不能只考慮碳正離子的穩定性,還要考慮形成碳正離子的難易程度,而碳正離子越穩定,形成越容易。通常情況,SN1反應的決速步是碳正離子的形成過程,因此,形成的碳正離子越穩定,SN1反應越容易發生。給電子基團有助於穩定碳正離子。對於SN2反應:涉及構型反轉,因此考慮的因素非常多,這裡簡要討論。要考慮離去基團離去的難易程度,以及親核試劑的親核性,這裡對親電試劑暫不討論,先就親核試劑討論。親核試劑電子雲密度是一個方面,但不是絕對方面,還要考慮空間位阻以及溶劑化效應。這裡要指出,電性是相對的,但是位阻是絕對的,也就是說位阻大的親核試劑,電子雲密度再高親核性也會很弱。對於親電試劑而言,位阻也同樣考慮在內,空間位阻大,從某個角度而言,有助於離去基團的離去,但是另一方面,也阻礙親核試劑的親核進攻。對於親核試劑而言,吸電子基團容易穩定形成的碳負離子,因此通常在親核試劑中引入吸電子基團容易形成親核中心。但是吸電子基團也分散了電子雲密度,所以需要綜合考慮。對於親電試劑而言,給電子基團容易穩定形成的碳正離子或對SN2過渡態有穩定作用,因此對於親電試劑有利。但是這些情況都是相對情況,不同的取代反應需要不同方式辨別,以上大多以碳負離子作為親核試劑,碳正離子作為親電試劑進行說明,如果是胺作為親核試劑需要對一些方面進行修正。

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