1993年，辛柏青考入中央戲劇學院表演系。

1995年，參演首部電視劇《走進Sunny》。1997年進入中國國家話劇院，演出《九九歸一》、《紅巖》、《致命邂逅》等作品。

2000年，出演首部電影《因為有愛》。2001年，參演話劇《理查三世》 ，飾演克萊倫斯。

2005年10月，與孫儷、鄧超合作主演電視劇《幸福像花兒一樣》，出演第二男主角林彬。

2007年參演話劇《紅玫瑰與白玫瑰》，飾演佟振保；同年，領銜主演諜戰電視劇《雪狼》，飾演化名“雪狼”的地下工作者劉棟樑。

2008年，參演電影《萬家燈火》，與吳越在劇中出演一對夫妻。

2009年12月，主演的電視劇《成家立業》播出，辛柏青飾演執著於藝術的二哥許志洋，一頭過肩長髮顛覆了他以往出演的居家好男人形象。

2010年，參演話劇《四世同堂》，飾演大漢奸冠曉荷，憑藉《四世同堂》在2012年全國戲劇文化獎話劇金獅獎頒獎盛典中斬獲中國話劇界最高獎項金獅獎表演獎；12月，主演電視劇《老馬家的幸福往事》，該劇榮獲第28屆中國電視劇飛天獎長篇電視劇三等獎。

2011年4月，參演電視劇《幸福密碼》，辛柏青在劇中顛覆形象，以搞笑耍貧嘴的折騰男面目出鏡。

2012年，在話劇《青蛇》中飾演法海，憑藉話劇《青蛇》獲得時尚影響力大典2013年度戲劇類最佳男演員獎；同年參演電視劇《媳婦的美好宣言》。

2015年，電視劇《為了一句話》熱播，辛柏青飾演名叫“百順”卻事事不順的楊百順一角