2004年，在鍾麗緹、梁冠華主演的古裝輕喜歷史劇《江湖俏佳人》中飾演四季春頭牌歌姬雪兒。9月，在青春偶像劇《極速的浪漫青春》中飾演楊馨的堂妹楊迦。

2005年，搭檔陳道明參演年代傳奇劇《茉莉花》，在劇中出演顧紹棠的女兒顧家慧 。同年出演電影《霍元甲》。

2006年，參演民國情感劇《換子成龍》，在劇中飾演陳天雄的丫頭孫如雲，這是她第一次演壞女人。同年參演楊文軍執導的歷史劇《記憶之城》。

2008年，李念主演都市家庭劇《蝸居》，在劇中飾演讓人憐愛疼惜的海藻。

2009年7月，橙天七公主之一的李念秘密赴美接受嚴苛訓練，也是橙天打造“小章子怡”計劃的第一步。8月，加盟尤小剛導演《楊貴妃秘史》出演楊貴妃的母親“樂奴”。9月8日，主演的戰爭劇情電影《沂蒙六姐妹》上映，在片中飾演女一號新媳婦“月芬”，獲得觀眾的一致好評 。9月16日，李念來到江南名城無錫，參加上海三元影視投資的電視劇《別對我說謊》出演女律師蔡純薔 。

2010年1月，投入到喜劇電影《房不勝防》的拍攝中 。6月參演“住房” 題材電視連續劇《安居樂業》 。

2011年7月29日16時25分，李念在其騰訊微博的發言中宣佈與橙天娛樂分道揚鑣，並連用了3個“萬歲”，興奮之情似乎難以抑制。

2012年6月，李念產後復出拍攝電視劇《紙婚》，出演女主角顧小影 。11月，主演都市愛情劇《愛的秘笈》，出演女一號賈典娜 。

2014年，搭戲嚴屹寬、陳錦鴻、何明翰參演電視劇《絞刑架下的春天》 。

2017年拍攝央一電視劇《大浦東》，出演女一號陳夢蕾。

2018年主演正午Sunny製作的電視劇《都挺好》，該劇於2019年3月1日在浙江衛視、江蘇衛視首播，李念出演角色蘇家二嫂朱麗。

2019年同任重、郭曉東、車曉搭檔，拍攝電視劇《激盪》，飾演女一號溫泉。