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用物質在兩種互不相溶(或微溶)的溶劑中溶解度或分配係數的不同,使物質從一種溶劑內轉移到另外一種溶劑中。經過反覆多次萃取,將絕大部分的化合物提取出來。分配定律是萃取方法理論的主要依據,物質對不同的溶劑有著不同的溶解度。同時,在兩種互不相溶的溶劑中,加入某種可溶性的物質時,它能分別溶解於兩種溶劑中,實驗證明,在一定溫度下,該化合物與此兩種溶劑不發生分解、電解、締合和溶劑化等作用時,此化合物在兩液層中之比是一個定值。擴充套件資料利用原溶劑與萃取劑對各組分的溶解度(包括經化學反應後的溶解)的差別使它們不等同地分配在兩液相中,然後透過兩液相的分離,實現組分間的分離。如碘的水溶液用四氯化碳萃取,幾乎所有的碘都移到四氯化碳中,碘得以與大量的水分開。最基本的操作是單級萃取。它是使料液與萃取劑在混合過程中密切接觸,讓被萃組分透過相際介面進入萃取劑中,直到組分在兩相間的分配基本達到平衡。
根據溶質在兩種互不相溶的溶質中溶解度的不同,透過加入萃取劑,把溶質從溶解度較低的溶劑中轉移到萃取劑中的操作。溶質在萃取劑中的溶解度要遠大於在原溶劑中的溶解度。例如:溴在水中難溶,但易溶於有機溶劑。就可以在溴水中加入苯或CCl4或汽油,把溴單質從水中轉移到有機溶劑中。萃取劑的選擇有要求:1.萃取劑與原溶劑不互溶2.溶質在萃取劑中的溶解度遠遠大於在原溶劑中的溶解度3.溶質與萃取劑不反應