為了加快反應的進行和讓生成二氧化碳的反應更徹底。如果氫氧化鈉部分變質，那麼滴入鹽酸後，鹽酸首先與剩餘的氫氧化鈉反應，再與碳酸鈉反應生成碳酸氫鈉，到此沒有氣體析出，繼續滴加鹽酸，會生成碳酸，碳酸分解後有二氧化碳析出；如果氫氧化鈉全部變質為為碳酸鈉，滴加鹽酸首先生成碳酸氫鈉，繼續滴加生成碳酸，反酸分解後有二氧化碳析出。氫氧化鈉驗證方法：方法一：取適量樣品於試管中，加入蒸餾水攪拌溶解，再滴加稀鹽酸，有氣泡產生的現象即說明已變質，反之則沒有變質。化學反應方程式Na2CO3+2HCl == 2NaCl+H2O+CO2↑方法二：取適量樣品於試管中，加入蒸餾水攪拌溶解，再滴加CaCl2溶液，有白色沉澱產生即說明已變質，反之則沒有變質。CaCl2+Na2CO3 == 2NaCl+CaCO3↓以上這兩種驗證方法原理均是檢測是否含碳酸根離子，利用產生氣泡或產生沉澱來判定。

假設鹽酸先跟碳酸鈉反應，則會生成氯化鈉……水和二氧化碳。

2HCl+Na2CO3==2NaCl+H2O+CO2↑

生成的二氧化碳不會從溶液中逸出，而是和氫氧化鈉反應生成碳酸鈉和水。

CO2+2NaOH==Na2CO3+H2O

如果將這兩個方程式加在一起就是：

HCl+NaOH==NaCl+H2O

所以，一般認為：稀鹽酸倒入部分變質的氫氧化鈉裡,先和氫氧化鈉反應後和碳酸鈉反應。

原因很簡單：稀鹽酸溶液只要配製正確並標定好，存放很長時間濃度都基本保持不變，因此測定中和熱時以鹽酸濃度，也就是氫離子濃度作為基準，能保證測定結果穩定，至少可以滿足中學化學的精度要求。

而氫氧化鈉溶液只要密封稍有不好，很容易吸收空氣中的CO2而變質，濃度發生變化。中學化學實驗一般是分組實驗，氫氧化鈉溶液需要用大容量瓶配製好，存放在大容器中，再分發到每個學生的實驗臺上，分發好後學生還不一定是馬上做實驗，在這一系列過程中，少不了氫氧化鈉溶液與空氣接觸，濃度極易發生變化，無法保證氫氧根離子濃度基準，實驗結果容易不穩定，影響實驗精度。

所以中學化學實驗測定中和熱都是以鹽酸濃度，也就是氫離子濃度為基準，而且要求氫氧化鈉溶液濃度稍大，其實也與氫氧化鈉溶液易變質有關，如果二者濃度一樣，氫氧化鈉溶液稍有變質就容易中和不完全。

如果是大學分析化學實驗條件，配製好氫氧化鈉溶液後立即準確標定，並立即使用，那麼選氫氧根離子濃度作為基準也沒什麼不可以。