判斷原電池的正負極有六種方法。如下方法一：根據兩極材料判斷。一般活潑金屬為負極，活潑性較弱的金屬或能導電的非金屬為正極；方法二：根據電極現象判斷。一般情況下電極逐漸溶解為負極，電極增重可放出氣體的為正極；方法三：根據電子液動方向來判斷。電子流出的為負極、電子流入的為正極或電流流出的正極、電流流入的負極；方法四：根據原電池裡電解質溶液內離子的定向移動方向判斷。陰離子流向的為負極、陽離子流向的為正極；方法五：根據原電池兩極發生的變化來判斷。失去電子發生氧化的是負極、得到電子發生還原反應是正極；方法六：根據電解質溶液來判斷電極。能與電解質溶液反應的電極為負極，不能與電解質溶液反應的為正極。例如：鎂、鋁為電極，氫氧化鈉溶液為電解質溶液，雖然鎂比鋁活潑，但是由於鎂不與氫氧化鈉溶液反應，鋁能與氫氧化鈉溶液反應，所以鋁為負極、鎂為正極。

判斷電極可使用以下口訣活潑金屬做負極，惰性電極做正極。負極被氧化，正極被還原。負極被腐蝕，正極被保護。陽極失電子，陰極得電子。陽極被氧化，陰極被還原，陽極被腐蝕，陰極被保護。最根本的方法是根據氧化還原反應來判斷，如果知道了總反應，則發生氧化反應的極為負極，發生還原反應的極為正極。如果不知道總反應，有時可以根據電極的材料、電極的現象、電極質量的變化等來判斷，但這些方法都不是絕對的，要具體問題具體分析。