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    不可逆反應在代謝調控網路中的重要性。 在代謝途徑中,各種酶所催化的反應對整個代謝途徑的作用是不等同的。在不可逆反應中,透過調節關鍵酶的活性和酶量來控制代謝物的流量。整個代謝途徑具有單向性,體內的分解代謝和合成代謝各自有自身的途徑。這種機制可使生物合成和降解分別處於熱力學的有力狀態。生物合成多為耗能反應,常與ATP的水解相偶聯,而分解代謝多為放能反應。 代謝途徑中的關鍵酶具有下列特點:1、它催化的反應速度最慢,因此它決定整個代謝途徑的總速度 2、一般催化單向反應,因此它的活性決定代謝途徑的方向;3、關鍵酶為寡聚酶,其活受多種形式的調節;4、一個代謝途徑的第一個酶及分支後的第一個酶,通常都是關鍵酶。 不可逆反應中,對關鍵酶活性的調節大致分快速調節和遲緩調節兩種方式。 遲緩調節,主要透過改變酶合成的誘導和阻遏(影響轉錄和阻遏)或酶蛋白降解以及酶原轉化的速度來調節細胞內酶分子的濃度。酶的誘導和阻遏可用操縱子模型來解釋。原核生物基因可組成操縱子作為基因表達的協同單位,它包括在功能上彼此有關的結構基因和控制部位(啟動子和操縱基因),可接受調節基因產物(阻遏蛋白)的作用。如可誘導操縱子乳糖操縱子和可阻遏操縱子色氨酸操縱子。 快速調節主要透過共價修飾(如磷酸化\去磷酸化)、啟用劑或抑制劑對酶的非共價作用(變構調節),以及亞基的聚合和解聚等方式改變酶分子的結構。代謝底物和代謝產物對代謝過程關鍵酶(變構酶)活性的調節作用分別成為前饋和反饋,這種作用或是啟用(正作用),或是抑制(負作用)。ATP/ADP不但作為細胞能量狀態調節代謝,而且ATP、ADP還是許多關鍵酶的變構效應物。 例如, 糖酵解的3個不可逆反應由3個關鍵酶催化:1、己糖激酶;2、磷酸己糖激酶-1;3、丙酮酸激酶。以上3個關鍵酶都是寡聚酶,都是變構酶,主要受細胞內能量狀況ATP/ADP(AMP)的影響。己糖激酶為代謝途徑的第一個酶,催化產物6磷酸葡萄糖是其變構抑制劑,丙酮酸激酶還透過兩種方式調節活性,一種是共價修飾:磷酸化後失去活性;另一種是聚合和解聚(啟用劑存在,平衡傾向於形成四聚體,活力升高,抑制因子可穩定二聚體構象)。6-磷酸葡萄糖對丙酮酸激酶的啟用作用,為正前饋。糖酵解途徑中,作為終產物之一的ATP不是直接抑制第一個關鍵酶,而是首先抑制磷酸果糖激酶,這樣必然造成6-磷酸葡萄糖的積累,它在反饋抑制己糖激酶,屬於逐級反饋。 脂肪酸合成中,高濃度的乙醯CoA對關鍵酶乙醯CoA羧化酶有抑制作用就是負前饋;終產物脂肪酸的積累,直接反饋抑制乙醯CoA羧化酶。

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