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  • 1 # 使用者6196480070094

    ①MX→M++X-

    ②M++2H2O→MOH+H3O+

    則不存在水解問題,比如NaCl、KCl

    陽離子水解,溶液呈酸性。

    該情況下鹽濃度增大,則②中M+的濃度也增大,雖然水的濃度減小了,但OH-會被更多的M+奪走,水解的本質是水的電離,溶質的加入顯然不會顯著增加溶液體積。因此反應會更多地向正方向進行,即水解正方向。

    該情況下水加多,則②中M+的濃度減小,水濃度增大,水解平衡右移。還是看水的電離,溫度固定,水的Ksp是不變的,但MX的量是固定的。因此水變多後,H+和OH-的量肯定會增大,但是奪去OH-的量固定,因此奪去的量相比總量的值越來越小,水解反應程度看似增大,其實減弱,酸性減弱。

    比如NH4Cl

    陰離子水解,溶液呈鹼性。

    該情況下水加多,則③中X-的濃度減小,水濃度增大,水解平衡右移。還是看水的電離,溫度固定,水的Ksp是不變的,但MX的量是固定的。因此水變多後,H+和OH-的量肯定會增大,但是奪去H+的量固定,因此奪去的量相比總量的值越來越小,水解反應程度看似增大,其實減弱,鹼性減弱。

    比如NaF

    陽離子水解,溶液呈酸性。

    該情況下鹽溶液裡,鹽分子、M+、X-、MOH、水系粒子共存。增大時,①平衡雖然右移,但如果看總量比值,①的電離常數是減小的,但水的量並沒有增加,所以M+的增大會促進水解反應。水解反應產物對電離的影響可忽略不計。減小時,①平衡依然右移,因為三者濃度都減小的情況下,左右比值至少1:2,所以弱電解質都是越稀越電離,極稀就接近完全。水解平衡右移,水解反應程度看似增大,其實減弱,酸性減弱。

    比如HgCl2(忽略HgClx的離子)

    陰離子水解,溶液呈鹼性。

    該情況下鹽溶液裡,鹽分子、M+、X-、HX、水系粒子共存。增大時,①平衡雖然右移,但如果看總量比值,①的電離常數是減小的,但水的量並沒有增加,所以X-的增大會促進水解反應。水解反應產物對電離的影響可忽略不計。減小時,①平衡依然右移,因為三者濃度都減小的情況下,左右比值至少1:2,所以弱電解質都是越稀越電離,極稀就接近完全。水解平衡右移,水解反應程度看似增大,其實減弱,鹼性減弱。

    比如PbAc2

    陰陽離子水解,雙水解,溶液不存在或不穩定,或看M+與X-的水解能力強弱

    該情況下鹽溶液裡,鹽分子、M+、X-、HX、MOH、水系粒子共存。增大時,①平衡雖然右移,但如果看總量比值,①的電離常數是減小的,但水的量並沒有增加,所以M+、X-的增大會促進水解反應。水解反應產物對電離的影響可忽略不計。減小時,①平衡依然右移,因為三者濃度都減小的情況下,左右比值至少1:2,所以弱電解質都是越稀越電離,極稀就接近完全。水解平衡右移,水解反應程度看似增大,其實減弱。極端情況就是AlCl3固體加點水就劇烈水解並釋放氯化氫產生鋁鹼沉澱。具體酸鹼性看水解能力,機理參照4和5。

    比如NH4HCO3

    因此增大鹽濃度會增加離子濃度並減小水系離子濃度,促進水解正向進行。

    減小鹽濃度會增加水濃度並減小鹽離子濃度,促進水解正向進行。當然,這一條一般以極稀溶液考慮。

    這一切的反應規律中不改變的是勒夏特烈原理和反應常數僅和溫度有關。

    並不是所有溶液都這麼簡單

    我並未把CuSO4這類簡單溶液考慮進去,是因為H2SO4其實是一元強酸二元中強酸,即使HSO4-電離不完全,但也有較大電離常數,因此NaHSO4溶液還是會顯現酸性,而不是鹼性。其本質是HSO4-的電離能力要大於水解能力。HF溶液是弱酸溶液,但隨著溶質增加,2HF→H++HF2-的電離會逐漸佔優勢,因此將HF溶液稀釋的電離度曲線並不是單調的,而是U形。氯系溶液還要考慮配為離子。比如CuCl2溶液,如果中學理論適用應是藍色溶液,其實是青色溶液,是因為[CuCl4]2-綠色和Cu2+藍色的共存結果,因此,極稀溶液顯藍色,正常溶液顯青綠色,水合物晶體呈綠色,無水粉末呈黃色。
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