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  • 1 # 使用者9336914310072

    這是因為分子振動能級的能級差為0.05~1 eV,轉動能級的能差小於0.05 eV,都遠遠低於電子能級的能差,因此當電子能級改變時,振動能級和轉動能級也不可避免地會有變化,解析度不高的儀器測出的譜圖,由於各種譜線密集在一起,往往只看到一個較寬的吸收帶。

    若紫外光譜在惰性溶劑的稀溶液或氣態中測定,則圖譜的吸收峰上因振動吸收而會表現出鋸齒狀精細結構。降低溫度可以減少振動和轉動對吸收帶的貢獻,

    因此有時降溫可以使吸收帶呈現某種單峰式的電子躍遷。

    溶劑的極性對吸收帶的形狀也有影響,通常的規律是溶劑從非極性變到極性時,精細結構逐漸消失,圖譜趨向平滑。

    擴充套件資料

    紫外吸收光譜,帶狀光譜,分子中存在一些吸收帶已被確認,其中有K帶、R帶、B帶、E1和 E2帶等。

    K帶是二個或二個以上π鍵共軛時,π電子向π * 反鍵軌道躍遷的結果,可簡單表示為π→π * 。

    R帶是與雙鍵相連線的雜原子(例如C=O、C=N、S=O等)上未成鍵電子的孤對電子向π * 反鍵軌道躍遷的結果,可簡單表示為 n→π * 。

    E1 帶和E2 帶是苯環上三個雙鍵共軛體系中的π電子向π*反鍵軌道躍遷的結果,可簡單表示為 π→π * 。

    B帶也是苯環上三個雙鍵共軛體系中的π→π * 躍遷和苯環的振動相重疊引起的,但相對來說,該吸收帶強度較弱。

    以上各吸收帶相對的波長位置由大到小的次序為:R、B、K、E2、 E1 ,但一般K和E帶常合併成一個吸收帶。

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