石英大會：75. 開火！神奇寶貝聯盟開幕式76. 神奇寶貝聯盟開幕！水之場地（小智的大鉗蟹進化成巨鉗蟹）77. 冰之場地 火炎之戰78. 草之場地 意外的強敵79. 勁敵登場（阿弘登場）80. 石英運動場VS阿弘（小智止步石英大會前16強）81. 神奇寶貝聯盟 最後戰鬥橘子聯盟112. 勝利者杯，全員大對決113. 最後戰鬥 快龍登場白銀大會：266. 狃拉與聖火267. 白銀大會！與小茂再度重逢！268. 聯盟預賽！火巖鼠 火焰戰鬥！269. 大菊花VS妙蛙種子 草系神奇寶貝的尊嚴270. 決勝淘汰賽全體戰鬥6VS6271. 勁敵對決！水箭龜VS噴火龍！272. 遭遇火焰雞！與葉越的對決！273. 全力戰鬥之後!!各人的道路!！（小智止步白銀大會8強）以上是第一部有關聯盟大賽集數

第1集到81集是石英聯盟

【石英聯盟】

1. 就是你了,寵物小精靈

2. 在寵物小精靈中心的決鬥（小霞加入）

3. 終於捉到寵物小精靈了（收服綠毛蟲→鐵甲蛹, 收服比比鳥）

4. 少年武士的挑戰（鐵甲蛹→巴大蝴）

5. 皮卡丘要進行特訓（小剛加入）

6. 很多皮皮在這裡

7. 美女四人組

8. 百戰百勝的小明

9. 深山裡的貴族學校

10. 猜不到有意外收穫（收服妙蛙種子）

11. 失去主人的小火龍（收服小火龍）

12. 傑尼龜軍團登場（收服傑尼龜）

13. 正輝的燈塔 （收服大鉗蟹）

14. 電擊大對決

15. 超級油輪的戰鬥

16. 海上漂流記

17. 荒島歷險記

18. 清保高”的假期

19. 巨大精靈都市大襲擊（小霞得到墨海馬）

20. 在夏天出現的鬼精靈

21. 巴大蝴再見（巴大蝴離隊）

22. 凱西，超能力大決鬥

23. 在神奇寶貝塔收服幽靈（收服鬼斯通）

24. 鬼斯通對抗超能力（鬼斯通離隊）

25. 火爆猴,別生氣哦!（收服火暴猴）

26. 艾莉嘉和臭臭花

27. 索利柏與神奇寶貝催眠

28. 美容街，飼育家大決鬥（小剛得六尾）

29. 格鬥神奇寶貝大決鬥（火暴猴離隊）

30. 小磁怪的電氣老鼠之夢（收服臭臭泥）

31. 好多地鼠

32. 淺紅道館的忍者決鬥

33. 火焰的神奇寶貝大賽跑

34. 袋龍的搖籃曲

35. 迷你龍的傳說（收服肯泰羅）

36. 暴風雨的單車路

37. 百變怪跟模仿少女

38. 皮卡丘的森林

39. 伊布四兄弟

40. 醒來吧！卡比獸！

41. 神奇寶貝道館的決鬥

42. 椰蛋樹軍團大前進（小火龍→火恐龍）

43. 派拉斯跟派拉斯特

44. 胖丁唱歌吧

45. 復活？化石神奇寶貝（火恐龍→噴火龍）

46. 吉利蛋的病歷簿

47. 卡蒂狗跟小次郎

48. 大蔥鴨的鴨

49. 波克比是誰的呢（小霞得到波克比）

50. 妙蛙種子的不思議花園

51. 激鬥，神奇寶貝娃娃節（小霞得到可達鴨）

52. 兒童節全員大集合

53. 警犬卡蒂狗

54. 按快門的機會是皮卡丘

55. 神奇寶貝鑑定考

56. 撫養家的秘密

57. 燃燒吧！紅蓮道館

58. 決戰紅蓮道館

59. 克美波美島

60. 華藍道館,水中戰鬥

61. 皮皮對抗胖丁

62. 常盤道館"最後的徽章

63. 神奇寶貝馬戲團的吸盤魔偶

64. 迷唇姐的聖誕節

65. 用大巖蛇露營

66. 宿敵大決鬥"大木研究所

67. 當呆呆獸變成呆河馬的時

68. 踏浪皮卡丘的傳說

69. 植物園的臭臭花

70. 神奇寶貝電影

71. 喵喵之歌

72. 四天王希巴登場

73. 激烈衝突超古代神奇寶貝

74. 嘎啦嘎啦的骨頭棒

75. 開火"神奇寶貝聯盟開會式

76. 神奇寶貝聯盟開幕"水之場地（大鉗蟹→巨鉗蟹）

77. 冰之場地"火炎之戰

78. 草之場地"意外的強敵

79. 勁敵登場

80. 石英運動場VS阿弘

81. 神奇寶貝聯盟"最後的戰鬥