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  • 1 # dadazhu1

    零級反應

    零級反應速度與反應物濃度無關,而受其他因素的影響,如反應物的溶解度,或某些光化反應中光的照度等。零級反應的速率方程為:

    (12-2)

    積分得:

    C=C0 - k0 t (12-3)

    式中,C0-t=0時反應物濃度,mol/L;C-t時反應物的濃度,mol/L;k0-零級速率常數,molL-1S-1。

    C與t呈線性關係,直線的斜率為-k0,截距為C0。

    二級反應

    反應速度與兩個反應物濃度的乘積成正比,也就是與反應物濃度的二次方成正比的化學反應稱為二級反應。二級反應的反應速度方程式為: dx/dt=k(a-x(b-x) a與b分別為反應物開始時的濃度,x為生成物的濃度。

    若a=b則 dx/dt=k(a-x)(a-x) 以1/a-x對t作圖,得一直線。這是二級反應的特徵。二級反應的半衰期為1/Ka,即開始時反應物濃度愈大,則完成濃度減半所需的時間愈短

    一級反應

    一級反應速率與反應物濃度的一次方成正比,其速率方程為:

    (12-4)

    積分後得濃度與時間關係:

    (12-5)

    式中,k-一級速率常數,S-1,min-1或h-1,d-1等。

    以lgC與t作圖呈直線,直線的斜率為-k/2。303,截距為lgC0。

    通常將反應物消耗一半所需的時間為半衰期(half life),記作t1/2,恆溫時,一級反應的t1/2與反應物濃度無關。

    (12-6)

    對於藥物降解,常用降解10%所需的時間,稱十分之一衰期,記作t0。

    9,恆溫時,t0。9也與反應物濃度無關。

    (12-7)

    反應速率與兩種反應物濃度的乘積成正比的反應,稱為二級反應。若其中一種反應物的濃度大大超過另一種反應物,或保持其中一種反應物濃度恆定不變的情況下,則此反應表現出一級反應的特徵,故稱為偽一級反應。

    例如酯的水解,在酸或鹼的催化下,可按偽一級反應處理。

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