火柴的原理為：摩擦火柴藥頭的主要成分是氯酸鉀和三硫化四磷，稍在粗糙表面摩擦、產生的熱足以使這兩種物質起化學反應而發火。安全火柴藥頭中以硫磺取代三硫化四磷。一般的摩擦熱不足以使藥頭起反應，只有在火柴盒側面的磷層上擦劃時，摩擦熱先使硫與氯酸鉀發生反應，放出較多的熱能，促使藥頭中的化學物質產生反應而發火。為了控制發火速度，藥頭中還需加入一些石英粉等填充劑，使藥頭發火緩和、穩定；此外，還加入重鉻酸鉀和顏料等，以改善抗潮效能和外觀。擴充套件資料：火柴的主要分類：

1、木梗火柴：用質地比較鬆軟的木材製成方形截面的火柴梗，梗端沾上石蠟和藥漿，乾燥後裝於木片或紙板製成的小盒中，盒側面塗以磷層。為最普通的火柴。

2、蠟紙梗火柴：簡稱蠟梗火柴。用薄紙浸以熔融的石蠟後擠縮成截面為圓形或方形的長梗條，再經切斷製成火柴梗。適合於缺乏木材的地區。因梗枝含蠟量大，引燃效能比較好，燃燒時間也比同樣規格的木梗長2～3倍，適用於航海、漁獵、勘探等野外作業的環境。

3、書式火柴：因其包裝外形扁薄且似書冊而得名。其梗枝是用木片或紙板衝切而成，每10支或15支為一組，一端基部相連，呈梳齒狀，梗尖一端沾石蠟及藥漿。製成火柴後，用卡紙封面裝訂成冊。磷層塗刷於封面裝訂處。使用時逐根撕下擦劃。這種火柴外形美觀、攜帶方便。