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  • 1 # lanfengz2

    鍵能是表徵化學鍵強度的物理量,可以用鍵斷裂時所需的能量大小來衡量。

    在101.3kPa和298.15K下,將1mol氣態分子AB斷裂成理想氣態原子所吸收的能量叫做AB的離解能(KJ·mol-1),常用符號D(A-B)表示。

    即:AB(g)→A(g)+ B(g)

    對於雙原子分子,鍵能E(A—B)等於鍵的解離能D(A—B),可直接熱化學測量中得到。例如:

    Cl2(g)→2Cl(g) ΔHm,298.15(Cl2)=E(Cl2)=D(Cl2)=247kJ.mol-1

    在多原子分子中斷裂氣態分子中的某一個鍵所需的能量叫做分子中這個鍵的離解能。例如:

    NH3(g)= NH2(g)+ H(g) D1 = 435kJ·mol-1

    NH2(g)= NH(g)+ H(g) D2= 397kJ·mol-1

    NH(g)= N(g)+ H(g) D3= 339kJ·mol-1

    NH3分子中雖然有三個等價的N-H鍵,但先後拆開它們所需的能量是不同的。

    所謂鍵能(Bond Energy)通常是指在101.3KPa和298K下將1mol氣態分子拆開成氣態原子時,每個鍵所需能量的平均值,鍵能用E表示。

    顯然對雙原子分子來說,鍵能等於離解能。

    例如,298.15K時,H的鍵能E(H-H)=D(H-H)=436kJ·mol-1;而對於多原子分子來說,鍵能和離解能是不同的。例如NH分子中N-H鍵的鍵能應是三個N-H鍵離解能的平均值:

    E(N-H)=(D1+D2+D3)/3=1171/3=391kJ·mol-1

    一般來說鍵能越大,化學鍵越牢固。雙鍵的鍵能比單鍵的鍵能大得多,但不等於單鍵鍵能的兩倍;同樣三鍵鍵能也不是單鍵鍵能的三倍。

    擴充套件資料:

    標誌化學鍵強度:

    鍵能是化學鍵形成時放出的能量或化學鍵斷裂時吸收的能量,可用來標誌化學鍵的強度。

    它的數值是這樣確定的:對於能夠用定域鍵結構滿意地描述的分子,所有各鍵的鍵能之和等於這一分子的原子化能。

    鍵能是從定域鍵的相對獨立性中抽象出來的一個概念,它的定義中隱含著不同分子中同一型別化學鍵的鍵能相同的假定。

    實驗證明,這個假定在一定範圍內近似成立。例如,假定C─C和C─H鍵的鍵能分別是346和411千焦/摩,則算出來的飽和烴的原子化能只有2%的偏差。

    常用的另一個量度化學鍵強度的物理量是鍵離解能,它是使指定的一個化學鍵斷裂時需要的能量。由於產物的幾何構型和電子狀態在逐步改變時伴隨有能量變化,除雙原子分子外,鍵離解能不同於鍵能。

    例如,依次斷開CH4的四個C─H鍵的鍵離解能分別是425、470、415、335kJ.mol-1,它們的平均值才等於C─H鍵的鍵能(411kJ.mol-1)。

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