個人認為：電子效應是依據原子或基團之間的電負性鉅細來判別，電負性大的對電負性小基團產生的效應就是吸電子，反過來就是推電子。共軛是有雙鍵，三鍵，苯環等電子在氣結構上能夠活動，有π－π共軛， p-π共軛，σ-π超共軛，推和吸主要是跟電負性來判別的。 常見元素的電負性：氫 2.1 鋰1.0 鈹 1.57 硼 2.04 碳 2.55 氮 3.04 氧 3.44 氟 4.0 　　 鈉 0.93 鎂 1.31 鋁 1.61 矽 1.90 磷 2.19 硫 2.58 氯 3.16 溴 2.96 碘 2.66滷原子的電負性大，是強吸電子基團，由於滷原子未共用電子對與苯環構成p-pi共軛的給電子效應不足以抵消其吸電子的誘導效應所引起的影響，所以總的結果就是使苯環鈍化。關於滷代苯要記住：生動性是受較強的誘導效應操控，二定位效應則受共軛效應操控。 關於滷代苯為何是鄰對位替代的問題，可用共振理論來解說： 由滷代苯加成親電試劑到終究得到反響產品中間有兩個過渡態：pi -絡合物 sigma-絡合物，這兩者之間的轉化是反響的決速步驟，對推電子基團EDG而言，間位替代構成的碳正離子中間體穩定性最差，因此活化能最高，反響最慢；對吸電子基團EWG而言，間位替代構成的碳正離子中間體穩定性最高，因此活化能最低，反響最快。這些共振圖能夠自己畫出來，一看就理解。 總歸對鹵素而言：會使鄰對位上碳原子上的密度相對新增，雖然全體的電子雲密度下降。 我不清楚你供給的這幅圖中的機率是如何得到的，假如要用理論來算，我想是不可能的，你能夠涉獵一些結構化學方面的書本，上面有許多的理論（主要是量子方面的）來算參加一鹵素原子之後，苯環上其他碳原子上的電荷密度。我想你供給的機率資料應該是根據原料加成之後得到的產品的比率。我個人認為只需要剖析鄰間對位碳原子為何親電加成的機率不同。 橫向比較：有F到I替代機率越來越高，由於由F到I，由於共軛效應苯環上的電子雲密度逐步新增，有利於親電替代； 縱向比較：即鄰間對位碳原子上的替代機率，以鄰對位機率最大，間位最小；關於鄰對位，由於鄰位碳原子與滷原子接近有空間位阻效應，所以機率要低於對位； 至於為何對位受共軛效應的影響，就如同前面敘及的那樣：共軛效應決議加成的方位，而誘導效應斷定加成的難易程度，由於誘導效應決議著苯環上電子雲的密度。 從圖上你也能夠看出：由F到I鄰間對位上加成的機率，特別是鄰對位的機率越來越趨於相同，這就是由於滷原子共軛效應的效果。