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    氧化鋯,又稱二氧化鋯(ZrO2),是一種耐高溫、耐腐蝕、耐磨損而且具有優良導電效能的無機非金屬材料,ZrO2除傳統應用於耐火材料和陶瓷顏料外,還應用於在電子陶瓷、功能陶瓷和結構陶瓷等高科技領域。

    理化性質

    氧化鋯具有良好的化學性質。它是一種弱酸性氧化物,對鹼溶液以及許多酸性溶液(熱濃H2SO4、HF及H3PO4除外)都具有足夠的穩定性。用ZrO2製成的坩堝可熔鍊鉀、鈉、鋁和鐵等多種金屬。它對硫化物、磷化物等也是穩定的。許多矽化物的熔融物及礦渣等對燒結ZrO2亦不起作用。

    應用

    氧化鋯珠可用於非金屬礦業造紙重鈣,油漆塗料、油墨,電子材料、鋰鐵電池,磁性材料,紡織染料,醫藥等行業的超細研磨與分散。

    合成方法

    (1)氯氧化鋯母液的配製:將3.53Kg的氧氯化鋯溶於10L硝酸和鹽酸的 混合酸(其中硝酸根離子與氯離子的物質的量比為1.5:1)中,配製10L氯氧化 鋯母液。得到的氯氧化鋯母液中含有100g/L的鋯、3.53g/L的鉿、0.18g/L的鐵、 0.20g/L的鈣、0.10g/L的鎂、0.16g/L的矽以及0.36g/L的鈦。氯氧化鋯母液中氫 離子濃度為5mol/L。

    (2)有機多元萃取劑的配製:按體積分數比,將20%的TOPO、10%的 Cynex272以及70%的磺化煤油混合均勻,配製20L有機多元萃取劑。

    (3)酸化:將10L氫離子濃度為5mol/L的硝酸和鹽酸的混合酸(其中硝 酸根離子與氯離子的物質的量比為1.5:1)加入到上述20L有機多元萃取劑中進 行酸化處理,除去水相,得到上述20L酸化後的有機多元萃取劑。酸化時間為 5min,酸化級數為2級。

    (4)萃取:將10L上述氯氧化鋯母液加入到上述20L酸化後的有機多元萃 取劑中進行萃取,得到20L含鋯萃取物和10L含鉿萃餘液,萃取時間約為15min, 萃取級數為3級。

    (5)洗滌:將6.7L氫離子濃度為3mol/L的鹽酸與硝酸的混合酸(其中硝 酸根離子與氯離子的物質的量比為2:1)加入到20L含鋯萃取物中,除去水相得 到20L洗滌除雜後的含鋯萃取物。萃取時間約為15min,洗滌級數為3級。

    (6)反萃:將20L的0.5mol/L鹽酸溶液加入到20L洗滌除雜後的含鋯萃取 物中,得到20L含鋯反萃取液和20L有機反萃取相。反萃溫度為90℃,反萃時 間為20min,反萃級數為3級。

    (7)有機反萃取相除雜,有機多元萃取劑回收:將6.7L的1mol/L硝酸溶 液加入到20L有機反萃取相中,除去有機反萃取相中雜質,使有機反萃取相中 的有機多元萃取劑迴圈利用。有機相除雜級數為2級。

    (8)氨沉:將分析純氨水加入到上述含鋯反萃取液中,同時邊攪拌邊加入 聚乙二醇20g,得到氫氧化鋯沉澱。氨水沉鋯的溫度為90℃,加入氨水調節pH 值為12。

    (9)灼燒:將氫氧化鋯用水洗滌,經馬弗爐灼燒,灼燒溫度為950℃,灼 燒時間為2h,得到氧化鋯。

    化學性質

    白色無定形粉末。無臭、無味。 不溶於水,溶於熱濃氫氟酸、硫酸。

    用途

    用於制金屬鋯和鋯化合物、制耐火磚和坩鍋、高頻陶瓷、研磨材料、陶瓷顏料和鋯酸鹽等

    用途

    可作為高效的高溫隔熱材料。

    用途

    可用於製造結構陶瓷和功能陶瓷以及人造寶石等

    用途

    用作高純試劑及紅外線光譜帶的光源,也用於高純鋯鹽的製備

    用途

    大量用於製造耐火材料、研磨材料、陶瓷顏料和鋯酸鹽等

    用途

    主要用於壓電陶瓷製品、日用陶瓷、耐火材料及貴重金屬熔鍊用的鋯磚、鋯管、坩堝等。也用於生產鋼及有色金屬、光學玻璃和二氧化鋯纖維。還用於陶瓷顏料、靜電塗料及烤漆。用於環氧樹脂中可增加耐熱鹽水的腐蝕。

    用途

    用於原子能工業,國防工業,電子元件,陶瓷色劑,耐高溫材料等

    用途

    白熱煤氣燈罩、搪瓷、白色玻璃、耐火坩堝等的製造。X射線照相。研磨材料。與釔一起用以製造紅外線光譜儀中的光源燈,厚膜電路電容材料,壓電晶體換能器配方。奈米級氧化鋯用作拋光劑、磨粒、壓電陶瓷、精密陶瓷、陶瓷釉料和高溫顏料的基質材料。高純4N級用作特種玻璃和光學纖維,高折射電鏡的玻璃片和節能光源的新增劑。

    生產方法

    氯氧化鋯熱解法鋯英石與燒鹼在650℃熔融,熱水浸出熔融體,矽呈矽酸鈉形態與鋯酸鈉分離。再用硫酸處理,得硫酸鋯溶液,進一步除雜質後加氨水,沉澱出氫氧化鋯。加鹽酸溶解氫氧化鋯,得到氯氧化鋯,經蒸發濃縮、冷卻結晶、粉碎、焙燒,即得二氧化鋯成品。其

    ZrSiO4+4NaOH→Na2ZrO3+Na2SiO3+2H2O

    Na2ZrZrO3+Na2SO4→Zr(SO4)2+Na2SO4+3H2O

    Zr(SO4)2+4NH3?H2O→Zr(OH)4↓+2(NH4)2SO4

    Zr(OH)4+2HCl+5H2O→ZrOC12?8H2O

    ZrOC12?8H2O→ZrO2+2HCl+7H2O生產方法

    氯氧化鋯熱解法。反應方程式:

    ZrSiO4+2Ca(OH)2 →CaSiO3+CaZrO3+2H2O↑

    CaZrO3+4HCl+6H2O→ZrOCl2 8H2O+CaCl2

    ZrOCl2·8H2O→ZrO2+2HCl+7H2O

    焙燒。鋯英石精礦:鈣質石灰=1:(1.6~1.3),每批投料鋯石英100kg、鈣質石灰160kg混合得260kg,於1150℃焙燒5h,得焙砂。

    、預浸出。將上述焙砂用不同濃度的迴圈預浸液三段逆流浸出,第一次用含[Ca2+]35~40 g/L、[Cl-]{T濃度2~2.3mol/L的第三段預浸液調節礦漿濃度為30%~35%,常溫下浸出0.5h。第二次和第三次用下述(4)洗鋯後的母液配成含[Ca2+]25~30g/L、[Cl-]{T3~3.2mol/L的溶液,調節礦漿濃度為30%,常溫下浸出1~1.5h,浸出終點酸度0.2~0.3mol/L。

    高酸浸出。將(2)所得浸出渣用含[Ca2+]15~20g/L、[Cl-]{T9.5~10mol/L溶液,經固液比分別為1:(3.5~4)和1.3~3.2溫度為95℃的條件下,逆流浸出1h,然後將溶液與殘渣分離。

    沉澱棉出氯氧化鋯、淨化。用晶體淨化過程副產的鹽酸洗滌液和煅燒過程收集的冷凝液加入到(3), 直接沉澱出鹼式氯氧化鋯。沉澱條件為:酸度鹽酸5.0~8.5mol/L,常溫,0.5~8h。淨化系將沉澱析出的氯氧化鋯晶體與母液分離,用純鹽酸充分洗滌,至氯氧化鋯含鐵小於0.0005%。

    煅燒。將淨化的氯氧化鋯放入煅燒爐中煅燒,條件800~950℃,2.5~3。

    碳酸鋯分解法。反應方程式:ZrOCl2+CO(NH2)2+7H2O→Zr(OH)2CO3·4H2O+2NH4Cl

    Zr(OH)2CO3·4H2O→ZrO2+CO2+H2O

    配製初始溶液:ZrOCl2 0.01mol/L、CO(NH2)2 0.50mol/L、甘油2.5%, pH值(2.5±0.1),調整pH值後溶液應無沉澱產生。將此溶液放入(85±1)℃的油浴中陳化,約30min後溶液開始混濁,然後逐漸加重,繼續陳化至5h。陳化期結束後用流動的冷水(15℃以下)或冰水將陳化液迅速冷卻至15℃以下,得到鹼式碳酸鋯溶膠。

    從鹼式碳酸鋯溶膠中離心分離出沉澱物,用水洗滌,離心,反覆5次。將洗淨的沉澱物放入高溫爐中加熱至850℃(升溫速率約10℃/min),在此溫度下保溫2h,降溫,冷卻後取出,即得二氧化鋯顆粒。

    生產方法

    溶膠-凝膠法在鋯的醇鹽如ZrO(C3H7)4中加人醇和水,再加入酸作催化劑進行混合,開始進行加水分懈反應,最後形成溶膠,然後進行聚合反應成為凝膠。該凝膠為黏稠的液體,選擇適當的黏度進行乾燥紡絲,纖維化成一次纖維。進一步在500~1000℃高溫下加熱,進行無機化處理,製得氧化鋯纖維產品。

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