回覆列表
  • 1 # shantong758521

    淺、白色鞋底容易在使用和貯存的過程中產生黃變,從而影響整鞋的外觀和質量,以至造成各種經濟糾紛和損失。近期在鞋類產品質量檢驗過程中發現某些材料製成的淺、白色鞋底在實驗過程中耐黃變效能較差。並碰到許多企業生產的淺、白色鞋底成鞋在使用和貯存的過程中出現顏色變黃的現象。甚至發現有些企業生產的淺、白色鞋底用HG/T3689-2001《鞋類耐黃變試驗方法》進行測試以判定材料在近似的太Sunny、紫外線輻射下耐黃變能力時,觀測到樣品表面發生顏色變化的程度並不大,但此鞋底製成的成鞋在使用和貯存的過程中卻容易出現顏色泛黃等現象。

      一、淺、白色鞋底產生黃變的原因及影響因素

      淺、白色PU、熱塑性彈性體SBS(TPR)、PVC等鞋底在自然太Sunny、紫外線長時間照射下或在熱、氧、應力、微量水分、雜質、不正當工藝等作用下易發生顏色發黃的現象,穩定性較好的EVA淺、白色鞋底有時在使用和貯存過程中也會泛黃,探其原因主要有以下幾點影響因素: 

      (一)聚合物結構本身效能的影響

      聚合物結構對淺、白色鞋底耐黃變效能有很大的影響。聚合物大分子鏈鍵之間存在鍵能,當提供的能量大於鍵能時,則分子鏈容易生產活性中心,會使聚合物在使用和貯存的過程中產生逐步的降解。鍵能的大小與聚合物結構有關。主鏈含有叔碳原子結構的烯烴穩定性差,較容易產生活性中心,而發生降解,耐黃變效能較差。當主鏈含有—C—C=C—結構時,在雙鍵 位置上的單鍵也具有相對的不穩定性。主鏈上—C—C—鍵的鍵能還受側基鏈上的取代基能和原子的影響,極性大和分佈規整的取代基能增加主鍵—C—C—鍵的綱強度,提高耐黃變效能,而不規整的取代基則相反。如PVC鞋底主鏈不對稱的氯原子易與相鄰的氫原子作用發生脫氯化氫反應,使聚合物降解而導致鞋底黃變;而大分子鏈含有: 等雜鏈結構時,一方面鍵能較弱,另一方面這些結構對水、酸、鹼和胺等極性物質有敏感性,也容易導致鞋底黃變,如淺、白色PU鞋底大分子鏈中因含有 基團,在使用和貯存過程中容易使鞋底泛黃。

      (二)光的影響

      光的作用能使淺、白色鞋底產生黃變。光本身是一種能量,但是光的能量是隨著不同波長而不同,通常對鞋底破壞作用最大波長為400nm以下的紫外光。普通的日光雖也能活化氧化,但其作用很弱。光的破壞作用主要是透過橡塑材料吸收光能而產生的,當材料吸收光能後在吸收的部位上的分子鏈就會產生碳碳鍵或是碳氫鍵的裂解。二烯類橡塑材料對光照很靈敏,易發生此現象,而使材料變黃。如PVC、PU、SBS等淺、白色鞋底採用HG/T3689-2001方法在近似Sunny、紫外線輻射下進行耐黃變效能測試時,可觀測到樣品表面顏色泛黃,這主要是由於光對材料的破壞作用,而導致材料產生黃變。就純氯乙烯來說,其本身對光照是穩定的,並不吸收300-400nm的紫外光,但氯乙烯熱降解產生少量的雙鍵或羧基,就能吸收紫外線而引起光化反應,使材料變色;而PU鞋底由於其大分子鏈中含有 基團則容易產生光氧化反應,而導致鞋底泛黃;熱塑性彈性體SBS鞋底因為分子結構中含有聚丁二烯不飽和雙鍵,在強光照射的氧氛圍裡,會產生明顯的光氧老化作用,材料很快形成氫過氧化物,因而TPR鞋底耐光照效能差,容易黃變。 

      (三)熱、氧的影響

      氧能與橡塑材料反應,使材料發生氧化作用,熱會加速材料的氧化過程。所以熱氧化也是導致橡塑材料老化黃變的基本原因。在製鞋工藝中,主要是加工使橡塑材料產生熱分解,生成活化中心,在空氣中有氧的存在,氧使活性中心生成極不穩定的過氧化結構。過氧化結構的活化能Ed較低,(聚苯乙烯的熱降解活化能為22.6千卡/克分子,形成過氧化結構後的活化能降低到10千卡/克分子)容易形成遊離基,進而在使用和貯存的過程中產生鏈鎖降解反應,導致淺、白色鞋材變色。氧對不飽和的二烯烴材料破壞作用最為顯著,熱的作用,除了能活化氧化外,還能導致—C—C—鍵的斷裂和雙鍵的破裂。 

      (四)其它因素的影響

      淺、白色鞋底變黃的原因還與材料中新增的助劑、存在的水分、雜質以及加工生產工藝有關。材料在聚合過程中加入的某些物質(如引發劑、催化劑、酸、鹼等)去除不淨,或材料在運輸貯存過程中吸收水分、混入各種化學或機械雜質都會降低聚合物的穩定性。易分解出遊離基的物質能使淺、白色鞋底產生鏈鎖降解現象,而含有酸、鹼、水分等極性物質的鞋底會產生無規降解反應;某些助劑會在在鞋底中產生遷移使鞋底泛黃,而採用有汙染性的助劑也容易使材料變黃;鞋底中含有雜質會產生強烈的催化作用,水和微量的金屬元素都能促進光氧化過程,尤其是金屬離子能使耐侯性較好EVA淺、白色鞋底在使用和貯存過程中產生黃變,這也是EVA鞋底在耐黃變測試中效能較好,而在使用和貯存過程中產生黃變,能用HF擦拭掉的原因;鞋材成型加工工藝也會對鞋底耐黃變效能產生一定的影響,鞋材在加工成鞋底時會由於剪下等力的作用而使大分子斷裂形成遊離基,進而在使用和貯存過程中發生降解,而使材料泛黃,這也是導致穩定性較好的EVA淺、白色鞋底發生黃變的一個主要因素;在成鞋加工工藝中淺、白色鞋底也會因為與膠粘劑、處理水不正當接觸而產生汙染或由於革料中某種物質與鞋料中的物質產生化學反應使材料泛黃(這種現象表面看比較明顯,但分析起原因來比較複雜)。

      總之影響淺、白色鞋底變黃的原因比較複雜,它需要具體問題具體分析,任何一種情況都可能不是一種單一的因素,這就需要我們在工作中加以分析總結,找到避免鞋底變黃和提高鞋底耐黃變效能的方法。

      二、提高淺、白色鞋底材料耐黃變效能的對策

      淺、白色的鞋底材料在使用和貯存的過程中產生黃變不僅會影響整鞋的外觀和質量,同時還會造成不可挽回的經濟損失。因此我們要根據材料可能產生黃變的原因,做到未雨綢繆,提高淺、白色鞋底材料耐黃變效能。為此可根據具體情況採用以下措施: 

      (一)根據聚合物的特性,在配方中考慮使用抗氧劑、穩定劑等助劑,以提高淺、白色鞋底耐黃效能。抗氧劑、穩定劑能保持聚合物結構的穩定,抗氧劑有與氧作用形成穩定物質的能力,使熱氧作用大大減緩;穩定劑具有與遊離基作用而終止或改變鏈鎖反應的作用,它實際上是遊離基的受體,能捕捉遊離基而消除引起降解黃變的因素。如PVC鞋材會析出HCI引起自動催化作用,耐紫外線和光照的效能比較差,需加入鉛鹽、金屬皂類等穩定劑和UV-71、UV-73、UV-12等抗紫外線劑,使結構加以固定。對於穩定性較好的EVA與其他橡塑材料共混的鞋底,一般需加入穩定劑(如三鹽漿),使其貯存性更好。一般情況下,隨穩定劑或抗氧劑用量增大,聚合物加工過程的穩定性也增加。對於耐熱氧老化、光氧老化和受力狀態下臭氧老化效能較差的SBS鞋底來說,可根據聚合物本身不同的老化原因而採用不同的助劑,如對於鞋底的熱氧老化,可根據熱氧老化機理加入二芳基仲胺、對苯二胺等胺類化合物和以2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚為代表的受阻酚類化合物來改善其效能,從而提高鞋底的耐黃變效能,但實踐結果證明,胺類化合物汙染嚴重,會影響鞋底耐黃變效能,應少用,但採用酚類化合物與過氧化物分解劑並用效果最好(如1010季戊和DLTDP等量混合即能達到高穩定效果);而為了提高SBS鞋底的耐光氧老化效能,可採用二苯酮類、苯並三唑類、取代丙烯腈等化合物。一般光氧化或熱氧化防止劑也可有效防止臭氧老化,達到好的耐黃變效能。同時根據二烯類含有不飽和雙鍵的特性也可透過加氫飽的方法改善膠料的抗紫外線老化效能。 

      (二)嚴格控制原材料技術指標,使用合格的原材料。聚合物的質量在很大程度上受合成過程工藝的影響,例如大分子結構中含有雙鍵或支鏈,分子量分散性大,原料不純或因後期淨化不良而混有引發劑、催化劑、酸、鹼或金屬粉末等多種化學或機械雜質時,聚合物的穩定性和加工性變壞。雜質中的一些物質可起降解的催化作用,因而如何嚴格控制原材料技術指標,使用合格的原材料顯得尤為重要。 

      (三)聚合物材料在加工成鞋底前應進行嚴格乾燥處理。特別是含有聚酯聚醚和聚醯胺等基團的聚合物,這是由於含有這些基團的聚合物在存放過程容易從空氣中吸附水分,在加工過程中容易使材料產生降解而形成生活性中心,進而容易使鞋底在使用和貯存過程中加快出現泛黃的現象。一般加工前通常應使水分含量降低到0.01-0.05%以下。 

      (四)確定加工工藝和加工的條件,使聚合物能在不易產生分子鏈斷裂和降解的條件下加工成型,這對於那些熱穩定性較差,加工溫度和分解溫度非常接近的聚合物尤為重要。一般加工溫度應低於聚合物的分解溫度。

  • 2 # 高鼻樑的妹紙

    很簡單啊,新增一定量的紫外線吸收劑就可以了。後期泛黃主要就是紫外線的問題。R Q T- X -1就可以解決這個問題。望採納。

  • 中秋節和大豐收的關聯?
  • 種植西紅柿要打叉嗎?不打行會咋樣?