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  • 1 # tfmar21955

    KOH的溶解度很大,常溫下約為110g/100g水,所以將固體KOH放入100g水中,可以溶解,上述過程明顯放熱。又有實驗事實表明,KOH的溶解度隨溫度升高而增大。從勒夏特列原理考慮,以上兩種實驗現象似乎矛盾。試給出合理解釋。 以上兩種實驗現象並不矛盾。該問題的產生,主要是忽視了勒夏特列原理只適用於平衡體系。 溶解熱並不是處於平衡狀態下測得的。例如KOH的溶解熱為55.6kJ/mol,就是指1mol晶體溶於足量的水,形成無限稀溶液時放出的熱量。顯然,這樣的體系遠非平衡體系,因為溶解的平衡體系是飽和溶液。物質在飽和溶液和極稀溶液中溶解的熱效應是不同的。這是因為固體物質的溶解實際上包含兩個過程:(1)晶格的拆散,這過程需要吸收能量;(2)溶質分子或離子的水合作用,這過程放出能量。溶解熱是這兩熱效應之和。如果前者大於後者,溶解就吸熱;如果後者大於前者,溶解就放熱。又因為水合能強烈地受溶液濃度影響,溶液越稀,溶質的分子或離子水合越完全,放出的能量就越多;溶液越濃,溶質的分子或離子水合越不完全,放出的能量就越少。當KOH達到或接近溶解平衡時(即接近飽和),KOH的繼續溶解水合能就大為減小了。由於這時晶格能超過了水合能,使KOH的繼續溶解變成吸熱了,因此這時溫度升高,溶解度應該增大。

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