先說有沒有兩種氫鍵共存的情況，有。例如，鄰硝基苯酚在羥基的對位還有一個羥基（2-硝基-4-羥基苯酚），在該化合物的晶體中存在複雜的氫鍵作用：1位上的羥基和2位上的硝基間存在典型的分子內氫鍵，4位上的羥基和另一分子中的4位上的羥基形成典型的分子間氫鍵。在特定條件下，兩個分子間還有可能透過硝基、1位羥基或4位羥基兩兩形成較弱（不典型）的氫鍵（氫鍵鍵長可以達到0.3nm，典型氫鍵是0.27nm），另外同一個羥基上還可能形成兩個氫鍵（分子間力有增大趨勢，利於晶體更穩定存在），從而形成不同的晶體結構。

假定二者都存在，說誰先誰後那是說不清的，可以認為同時形成。

分子內氫鍵是否能形成取決於可能形成氫鍵的基團的空間位置關係，基團位置合適就可以形成分子內氫鍵（所謂不合適就是分子內相鄰基團中例如O-H。。。O兩個氧原子間距超過0.3nm，或O-H。。。O的夾角顯著偏離180°，兩種情況都不能有效形成分子內氫鍵）。不能很有效形成分子內氫鍵的基團（即存在氫鍵但較弱），同時可以和其他分子上的基團形成分子間氫鍵。

分子間的氫鍵能否形成？一個基團上能形成幾個氫鍵？形成氫鍵是強是弱？也取決於空間因素，只要空間位置夠用（形成氫鍵時分子不會太擁擠），並且滿足或基本滿足氫鍵的方向性，分子間傾向於儘可能多地形成氫鍵。