水體中的汙染物質除無機化合物外，還含有大量的有機物質，它們是以毒性和使水體溶解氧減少的形式對生態系統產生影響。已經查明，絕大多數致癌物質是有毒的有機物質，所以有機物汙染指標是水質十分重要的指標。
水中所含有機物種類繁多，難以一一分別測定各種組分的定量數值，目前多測定與水中有機物相當的需氧量來間接表徵有機物的含量(如CoD、BOD等)，或者某一類有機汙染物(如酚類、油類、苯系物、有機磷農藥等)。但是，上述指標並不能確切反映許多痕量危害性大的有機物汙染狀況和危害，因此，隨著環境科學研究和分析測試技術的發展，必將大大加強對有毒有機物汙染的監測和防治。
一、化學需氧量(COD)
化學需氧量是指水樣在一定條件下，氧化1升水樣中還原性物質所消耗的氧化劑的量，以氧的m8從表示。水中還原性物質包括有機物和亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等無機物。化學需氧量反映了水中受還原性物質汙染的程度。基於水體被有機物汙染是很普遍的現象，該指標也作為有機物相對含量的綜合指標之一。
對廢水化學需氧量的測定，中國規定用重鉻酸鉀法，也可以用與其測定結果一致的庫侖滴定法。
(一)重鉻酸鉀法(CODcI)
在強酸性溶液中，用重鉻酸鉀氧化水樣中的還原性物質，過量的重鉻酸鉀以試鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據其用量計算水樣中還原性物質消耗氧的量。反應式如下：
測定過程見圖2—35。
水樣20mL(原樣或經稀釋)於錐形瓶中
↓←H8S0‘0．48(消除口—干擾)
混勻
←0．25m01／L(1／6K2Cr20?)100mL
↓←沸石數粒
混勻，接上回流裝置
↓←自冷凝管上口加入A82S04—H2S0‘溶液30mL(催化劑)
↓
迴流加熱2h
冷卻
↓←自冷凝管上口加入80mL水於反應液中
取下錐形瓶
↓←加試鐵靈指示劑3摘
用0.1m01從(N氏久Fe(S04)2標液滴定，終點由藍綠色變成紅棕色。
圖2—35 CoDcr測定過程
重鉻酸鉀氧化性很強，可將大部分有機物氧化，但吡啶不被氧化，芳香族有機物不易被氧化；揮發性直鏈脂肪組化合物、苯等存在於蒸氣相；不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鉀氧化，並與硫酸銀作用生成沉澱；可加入適量硫酸汞綴合之。
測定結果按下式計算：
式中：V。——滴定空白時消耗硫酸亞扶銨標準溶液體積(mL)5—
Vl——滴定水樣消耗硫酸亞鐵銨標準溶液體積(mL)；
V——水樣體積(mL)； ‘
c——硫酸亞鐵銨標準溶液濃度(m01兒)t3
8——氧(1／20)的摩爾質量(8／m01)。
用o．25m01幾的重鉻酸鉀溶液可測定大於50m8從的COD值；用0．025m01兒重鉻酸鉀溶液可測定5—50m8／L的COD值，但準確度較差。
(二)恆電流庫侖滴定法
恆電流庫侖滴定法是一種建立在電解基礎上的分析方法。其原理為在試液中加入適當物質，以一定強度的恆定電流進行電解，使之在工作電極(陽極或陰極)上電解產生一種試劑(稱滴定劑)，該試劑與被測物質進行定量反應，反應終點可透過電化學等方法指示。依據電解消耗的電量和法拉第電解定律可計算被測物質的含量。法拉第電解定律的數學表示式為：
式中：W——電極反應物的質量(8)；
I——電解電流(A)；
t——電解時間(s)；
96500——法拉第常數(C)；
M——電極反應物的摩爾質量(8)；
n——每克分子反應物的電子轉移數。
庫侖式COD測定儀的工作原理示於圖2—36。由庫侖滴定池、電路系統和電磁攪拌器等組成。庫侖池由工作電極對、指示電極對及電解液組成，其中，工作電極對為雙鉑片工作陰極和鉑絲輔助陽極(置於充3m01幾H2SOd，底部具有液絡部的玻璃管
內)，用於電解產生滴定劑；指示電極底部具有液絡部的玻璃管中)，以其電位的變化指示庫侖滴定終點。電解液為10．2m01／L硫酸、重鉻酸鉀和硫酸鐵混合液。電路系統由終點微分電路、電解電流變換電路、頻率變換積分電路、數字顯示邏輯運算電路等組成，用於控制庫侖滴定終點，變換和顯示電解電流，將電解電流進行頻率轉換、積分，並根據電解定律進行邏輯運算，直接顯示水樣的COD值。
使用庫侖式COD測定儀測定水樣COD值的要點是：在空白溶液(蒸餾水加硫酸)和樣品溶液(水樣加硫酸)中加入同量的重鉻酸鉀溶液，分別進行迴流消解15分鐘，冷卻後各加入等量的、硫酸鐵溶液，於攪拌狀態下進行庫侖電解滴定，即Fe”在工作陰極上還原為Fe”(滴定劑)去滴定(還原)CrzOv2—。庫侖滴定空白溶液中CrzOv”得到的結果為加入重鉻酸鉀的總氧化量(以O 2
計)；庫侖滴定樣品溶液中CrzO v”得到的結果為剩餘重鉻酸鉀的氧化量(以02計)。設前者需電解時間為‘o，後者需‘，則據法拉第電解定律可得：
式中：1r——被測物質的重量，即水樣消耗的重鉻酸鉀相當於氧的克數；
I＝—電解電流；
M——氧的分子量(32)；
n——氧的得失電子數(4)；
96500——法拉第常數。
設水樣coD值為c5(mg兒)；水樣體積為v(mL)，則1y·c2，代入上式，經整理後得：
本方法簡便、快速、試劑用量少，不需標定滴定溶液，尤其適合於工業廢水的控制分析。當用3mI‘o．05mol兒重鉻酸鉀溶液進行標定值測定時，最低檢出濃度為3m8入；測定上限為100m8／L。但是，只有嚴格控制消解條件一致和注意經常清洗電極，防止沾汙，才能獲得較好的重現性。
二、高錳酸鹽指數，
以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學耗氧量，以前稱為錳法化學耗氧量。中國新的環境水質標準中，已把該值改稱高錳酸鹽指數，而僅將酸性重鉻酸鉀法測得的值稱為化學需氧暈。國際標準化組織(1SO)建議高錳酸鉀法僅限於測定地表水、飲用水和生活汙水。
按測定溶液的介質不同，分為酸性高錳酸鉀法和鹼性高錳酸鉀法。因為在鹼性條件下高錳酸鉀的氧化能力比酸性條件下稍弱，此時不能氧化水中的氯離子，故常用於測定含氯離子濃度較高的水樣。
酸性高錳酸鉀法適用於氯離子含量不超過300m8兒的水樣。當高錳酸鹽指數超過5mg從時，應少取水樣並經稀釋後再測定。其測定過程如圖2—37所示。
取水樣100mL(原樣或經稀釋)於錐形瓶中
↓←(1十3)H：SO‘5mL ‘
↓←o．olmoI兒高錳玻鉀標液(十KMn04)10．omL
沸水浴30min
↓←o．olo omot兒草酸鈉標液(專Nasc20‘)lo．oomL
退色 ‘
↓←o．01m01兒高鍺酸鉀標液回滴
終點微紅色 ：
圖2—37 高鍺酸鹽指數測定過程
1．水樣不經稀釋
高錳酸鹽指數
式中：Vl——滴定水樣消耗高錳酸鉀標液量(mL)；
K——校正係數(每毫升高錳酸鉀標液相當於草酸鈉標液的毫升數)；
M——草酸鈉標液(1／．2Na2C20d)濃度(nt01從)；
8——氧(1／20)的摩爾質量(8／m01)；
100——取水樣體積(mL)。
2．水樣經稀釋
式中2V。——空白試驗中高錳酸鉀標液消耗量(mL)
Vz——分取水樣體積(mL)；
f——稀釋水樣中含稀釋水的比值(如10．omL水樣稀釋至100mL．，Ng／＝0．90)l
其他項同水樣不經稀釋計算式。
化學需氧量(CODcr)和高錳酸鹽指數是採用不同的氧化劑在各自的氧化條件下測定的，難以找出明顯的相關關係。一般來說，重鉻酸鉀法的氧化率可達90％，而高錳酸鉀法的氧化率為50％左右，1兩者均未達完全氧化，因而都只是一個相對參考資料。
三、生化需氧量(BOD)
生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機物的生物化學氧化過程中所消耗的溶解氧量。同時亦包括如硫化物、亞鐵等還原性無機物質氧化所消耗的氧量，但這部分通常佔很小比例。
有機物在微生物作用下好氧分解大體上分兩個階段。第一階段稱為含破物質氧化階段，主要是含碳有機物氧化為二氧化碳和水；第二階段稱為硝化階段，主要是含氮有機化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。然而這兩個階段並非截然分開，而是各有主次。對生活汙水及性質與其接近的工業廢水，硝化階段大約在5—7日，甚至10日以後才顯著進行，故目前國內外廣泛採用的20℃五天培養法(BODs法)測定BOD值一般不包括硝化階段。
BOD是反映水體被有機物汙染程度的綜合指標，也是研究廢水的可生化降解性和生化處理效果，以及生化處理廢水工藝設計和動力學研究中的重要引數。
(一)五天培養法(20℃)
也蘇標準稀釋法。其測定原理是水樣經稀釋後，在29土1℃條件下培養5天，求出培養前後水樣中溶解氧含量，二者的差值為BOD5。如果水樣五日生化需氧量未超過7m8／L，則不必進行稀釋，可直接測定。很多較清潔的河水就屬於這一類水。
對於不合或少含微生物的工業廢水，如酸性廢水、鹼性廢水、高溫廢水或經過氯化處理的廢水，在測定BODs時應進行接種，以引入能降解廢水中有機物的微生物。當廢水中存在著難被一般生活汙水中的微生物以正常速度降解的有機物或有劇毒物質時，應將馴化後的微生物引入水樣中進行接種。
1．稀釋水
對於汙染的地面水和大多數工業廢水，因含較多的有機物，需要稀釋後再培養測定，以保證在培養過程中有充足的溶解氧。其稀釋程度應使培養中所消耗的溶解氧大於2血8凡，而剩餘溶解氧在1m8兒以上。
稀釋水一般用蒸餾水配製，．先通入經活性炭吸附及水洗處理的空氣，曝氣2—8h，使水中溶解氧接近飽和，然後再在20℃下放置數小時。臨用前加入少量氯化鈣、氯化鐵、硫酸鎂等營養鹽溶液及磷酸鹽緩衝溶液，混勻備用。稀釋水的pH值應為7．2，BOD5應小於0．2血8兒。
高錳酸鹽指數 (mg/L) 系 數
＜ 5
5 — 10
10 — 20
＞ 20 0 ． 2 、 0 ． 3
0 ． 4 、 0 ． 6
0 ． 5 、 0 ． 7 、
1 ． 0
如水樣中無微生物，則應於稀釋水中接種微生物，即在每升稀釋水中加入生活汙水上層清液1—10mL，或表層土壤浸出液20—30mL，或河水、湖水10—100mL。這種水稱為接種稀釋水。為檢查稀釋水相接種液的質量，以及化驗人員的操作水平，將每升含葡萄糖和穀氨酸各150m8的標準溶液以1：50稀釋比稀釋後，與水樣同步測定BODs，測得值應在180—230m8兒之間，否則，應檢查原因，予以糾正。
2．水樣稀釋倍數
水樣稀釋倍數應根據實踐經驗進行估算。表2—13列出地面水稀釋倍數估算方法。工業廢水的稀釋倍數由CODcr值分別乘以係數0．075、o．15、0．25獲得。通常同時作三個稀釋比的水樣。表2—13 由高錳酸鹽指數估算稀釋倍數乘以的係數
3．測定結果計算
對不經稀釋直接培養的水樣：
式中Icl——水樣在培養前溶解氧的濃度(m8兒)；
‘：——水樣經5天培養後，剩餘溶解氧濃度(m8兒)。
對稀釋後培養的水樣：
式中：Bl——稀釋水(或接種稀釋水)在培養前的溶解氧的濃度(m8兒)；
Bz——稀釋水(或接種稀釋水)在培養後的溶解氧的濃度(m8兒)；
f1——稀釋水(或接種稀釋水)在培養液中所佔比例；
f2——水樣在培養液中所佔比例。
水樣含有銅、鉛、鋅、鎘、鉻、砷、氰等有毒物質時，對微生物活性有抑制，可使用經馴化微生物接種的稀釋水，或提高稀釋倍數，以減小毒物的影響。如含少量氯，一般放置1—2h可自行消失；對遊離氯短時間不能消散的水樣，可加入亞硫酸鈉除去之，加入量由實驗確定。
本方法適用於測定BOD5大於或等於2m8兒，最大不超過6000m8兒的水樣；大於6000m8兒，會圍稀釋帶來更大誤差。
(二)其他方法
1．檢壓庫侖式BOD測定儀
檢壓庫侖式肋D測定儀的原理示於圖2—38。裝在培養瓶中的水樣用電磁攪拌器進行攪拌。當水樣中的溶解氧因微生物降解有機物被消耗時，則培養瓶內空間中的氧溶解進入水樣，生成的二氧化碳從水中選出被置於瓶內的吸附劑吸收，使瓶內的氧分壓和總氣壓下降、用電極式壓力計檢出下降量，並轉換成電訊號，經放大送入繼電器電路接通恆流電源及同步電機，電解瓶內(裝有中性硫酸銅溶液和電解電極)便自動電解產生氧氣供給培養瓶，待瓶內氣壓回升至原壓力時，繼電器斷開，電解電極和同步電機停止工作。此過程反覆進行使培養瓶內空間始終保持恆壓狀態。
根據法拉第定律；由恆電流電解所消耗的電量便可計算耗氧量。儀器能自動顯示測定結果，記錄生化需氧量曲線。
2．測壓法
在密閉培養瓶中，水樣中溶解氧由於微生物降解有機物而被消耗，產生與耗氧量相當的COz被吸收後，使密閉系統的壓力降低，用壓力計測出此壓降，即可求出水樣的BOD值。在實際測定中，先以標準葡萄糖—穀氨酸溶液的BOD值和相應的壓差作關係
曲線，然後以此曲線校準儀器刻度，便可直接讀出水樣的BOD值。
3．微生物電極法
微生物電極是一種將微生物技術與電化學檢測技術相結合的感測器，其結構如圖2—39所示。主要由溶解氧電極和緊貼其透氣膜表面的固定化微生物膜組成。響應BOD物質的原理是當將其插入恆溫、溶解氧濃度一定的不含BOD物質的底液時，由於微生物的呼吸活性一定，底液中的溶解氧分子透過微生物膜擴散進入氧電極的速率一定，微生物電極輸出一穩態電流；如果將BOD物質加入底液中，則該物質的分子與氧分子一起擴散進入微生物膜，因為膜中的微生物對BOD物質發生同化作用而耗氧，導致進入氧電極的氧分子減少，即擴散進入的速率降低，使電極輸出電流減少，並在幾分鐘內降至新的穩態值。在適宜的BOD物質濃度範圍內，電極輸出電流降低值與BOD物質濃度之間呈線性關係，而BOD物質濃度又和BOn值之間有定量關係。
微生物膜電極BOD測定儀的工作原理示於圖2—40。該測定儀由測量池(裝有微生物膜電極、鼓氣管及被測水樣)、恆溫水浴、恆電壓源、控溫器、鼓氣泵及訊號轉換和測量系統組成。恆電壓源輸出o．72V電壓，加於Ag—A8C1電極(正極)和黃金電極(負極)上。黃金電極因被測溶液BOD物質濃度不周產生的極化電流變化送至阻抗轉換和微電流放大電路，經放大的微電流再送至A—D轉換電路，改A—V轉換電路，轉換後的訊號進行數字顯示或記錄儀記錄。儀器經用標準BOD物質溶液校準後，可直接顯示被測溶液的BOD值，並在20min內完成一個水樣的測定①。該儀器適用於多種易降解廢水的’BOD監測。除上述測定方法外，還有活性汙泥法、相關估演算法等。
四、總有機碳(TOC)
總有機碳是以碳的含量表示水體中有機物質總量的綜合指標。由於TOC的測定採用燃燒法，因此能將有機物全部氧化，它比如Ds或COD更能反映有機物的總量。
目前廣泛應用的測定TOC的方法是燃燒氧化J4F色散紅外吸收法。其測定原理是：將一定量水樣注入高溫爐內的石英管，在900一950℃溫度下，以鉑和三氧化鑽或三氧化二鉻為催化劑，使有機物燃燒裂解轉化為二氧化碳，然後用紅外線氣體分析儀測定C02含量，從而確定水樣中碳的含量。因為在高溫下，水樣中的碳酸鹽也分解產生二氧化碳，故上面測得的為水樣中的總碳
(TC)。。為獲得有機碳含量，可採用兩種方法：一是將水樣預先酸化，通入氮氣曝氣，驅除各種碳酸鹽分解生成的二氧化碳後再注入儀器測定。另一種方法是使用高溫爐和低溫爐皆有的TOC測定儀。將同一等量水樣分別注入高溫爐(900℃)和低溫爐(150℃)，則水樣中的有機碳和無機碳均轉化為COz，而低溫爐的石英管中裝有磷酸浸漬的玻璃棉，能使無機碳酸鹽在150℃分解為C02，有機物卻不能被分解氧化。將高、低溫爐中生成的CO：‘依次匯入非色散紅外氣體分析儀，分別測得總碳(TC)和無機碳(IC)，二者之差即為總有機碳(TOC)。測定流程見圖2—41。該方法最低檢出濃度為o．5mg／I。
五、總需氧量(TOD)
總需氧量是指水中能被氧化的物質，主要是有機物質在燃燒中變成穩定的氧化物時所需要的氧量，結果以02的m8兒表示。
用TOD測定儀測定ToD的原理是將一定量水樣注入裝有鉑催化劑的石英燃燒管，通入含已知氧濃度的載氣(氮氣)作為原料氣，則水樣中的還原性物質在900℃下被瞬間燃燒氧化。測定燃燒前後原料氣中氧濃度的減少量，便可求得水樣的總需氧量值。
TOD值能反映幾乎全部有機物質經燃燒後變成C02、H20、N0、S027所需要的氧量。它比BoD、CoD和高錳酸鹽指數更接近於理論需氧量值。但它們之間也沒有固定的相關關係。有的研究者指出，BODs／TOD＝0．1—0，6；CoD／TOD＝0．5—0．9，具體比值取決於廢水的性質。
TOD和TOC的比例關係可粗略判斷有機物的種類。對於含碳化合物，因為一個碳原子消耗注⑦ 參閱孫裕生等，《分析儀器》，(1)，1992年兩個氧原子，即Oz／C＝2．67，因此從理論上說，TOD＝2．67TOC。若某水樣的TOD／TOC為2．67左右，可認為主要是含碳有機物j若TOD／TOC＞4．o，則應考慮水中有較大量含S、P的有機物存在；若TOD／TOC＜2．6，就應考慮水樣中硝酸鹽和亞硝酸鹽可能含量較大，它們在高溫和催化條件下分解放出氧，使TOD測定呈現負誤差。
六、揮發酚類
根據酚類能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發酚與不揮發酚。通常認為沸點在230℃以下的為揮發酚(屑一元酚)；而沸點在2助℃以上的為不揮發酚。
酚屑高毒物質，人體攝入一定量會出現急性中毒症狀；長期飲用被酚汙染的水，可引起頭昏、騷癢、貧血及神經系統障礙。當水中含酚大於5m8／L時，就會使魚中毒死亡。
酚的主要汙染源是煉油、焦化、煤氣發生站，木材防腐及某些化工(如酚醛樹脂＞等工業廢水。
酚的主要分析方法有容量法、分光光度法、色譜法等。目前各國普遍採用的是4—氨基安替吡林分光光度法；高濃度含酚廢水可採用溴化容量法。無論溴化容量法還是分光光度法，當水樣中存在氧化劑、還原劑、油類及某些金屬離子時，均應設法消除並進行預蒸餾。如對遊離氯加入硫酸亞鐵還原；對硫化物加入硫酸銅使之沉澱，或者在酸性條件下使其以硫化氫形式逸出；對油類用有機溶劑萃取除去等。蒸餾的作用有二，一是分離出揮發酚，二是消除顏色、渾濁和金屬離子等的干擾。
(一)4—氨基安替比林分光光度法
酚類化合物於pHl0．0土o．2的介質中，在鐵氰化鉀的存在下，與4—氨基安替比林(4—AAP)反應，生成橙紅色的p5l噪酚安替比林染料，在510nm波長處有最大吸收，用比色法定量。反應式如下：
顯色反應受酚環上取代基的種類、位置、數目等影響，如對位被烷基、芳香基、酯、硝基、苯醯、亞硝基或醛基取代，而鄰位未被取代的酚類，與4—氨基安替比林不產生顯色反應。這是因為上述基團阻止酚類氧化成醌型結構所致，但對位被鹵素、磺酸、羥基或甲氧基所取代的酚類與4—氨基安替比林發生顯色反應。鄰位硝基酚和間位硝基酚與4—氨基安替比林發生的反應又不相同，前者反應無色，後者反應有點顏色。所以本法測定的酚類不是總酚，而僅僅是與4—氨基安替比林顯色的酚，並以苯酚為標準，結果以苯酚計算含量。
用20m2d比色皿測定，方法最低檢出濃度為o．12n8／L。如果顯色後用三氯甲烷萃取，於460n2n波長處測定，其最低檢出濃度可達o．o02m8／L；測定上限為0．12m8從。此外，在直接光度法中，有色絡合物不夠穩定，應立即測定；氯仿萃取法有色絡合物可穩定3小時。
(二)溴化滴定法
在含過量溴(由溴酸鉀和溴化鉀產生)的溶液中，酚與鎮反應生成三溴酚，並進一步生成溴代三溴酚。剩餘的溴與碘化鉀作用釋放出遊離碘，與此同時溴代三溴酚也與碘化鉀反應置換出遊離碘。用硫代硫酸鈉標準溶液涵定釋出的遊離碘，並根據其消耗計算出以苯酚計曲捅發酚含量。反應式如下：
結果按下式計算：
揮發酚
式中：認——空白(以蒸餾水代替水樣加D同體積溴酸鉀—溴化鉀溶液)試驗滴定時硫代硫酸鈉標
、— 液用量(mL)6
y2——水樣滴定時硫代硫酸鈉標液用量(mL)；
—c——硫代硫酸鈉標液的濃度(tpol兒)一
V——水樣體積(mL)；
15．68——苯酚(1／6C eHsOH)摩爾質量(8／m01)。
七、礦物油．
水中的礦物油來自工業廢水和生活汙水；工業廢水中石油類(各種烴類的混合物)汙染物主要來自原油開採、加工及各種煉製油的使用部門。礦物油漂浮在水體表面，影響空氣與水體介面間的氧交換；分散於水中的油可被微生物氧化分解，消耗水中的溶解氧，使水質惡化。礦物油中還含有毒性大的芳烴類。
測定礦物油的方法有重量法、非色散紅外法、紫外分光光度法、熒光法、比濁法等。
(一)重量法
重量法是常用的方法，它不受油品種的限制，但操作繁瑣，靈敏度低，只適用於測定10m8兒以上的含油水樣。方法測定原理是以硫酸酸化水樣，用石油醚萃取礦物油，然後蒸發除去石油醚，稱量殘渣重，計算礦物油含量。
該法是指水中可被石油醚萃取的物質總量，可能含有較重的石油成分不能被萃取。蒸發除去溶劑時，也會造成輕質油的損失。
(二)非色散紅外法
本法系利用石油類物質的甲基(—CH：)、亞甲基(—吧Hz一)在近紅外區(3．4f4m)有特徵吸收，作為測定水樣中油含量的基礎。標準油可採用受汙染地點水中石油醚萃取物。根據中國原油組分特點，也可採用混合石油烴作為標準油；其組成為：十六烷：異辛烷：苯z 65：25：10(y／y)。
測定時，先用硫酸將水樣酸化，加氯化鈉破乳化，再用三氯三氟乙烷萃取，萃取液經無水硫酸鈉層過濾、定容，注入紅外分析儀測其含量。
所有含甲基、亞甲基的有機物質都將產生干擾。如水樣中有動、植物性油脂以及脂肪酸物質應預先將其分離。此外，石油中有些較重的組分不鎔於三氯三氟乙烷，致使測定結果偏低
(三)紫外分光光度法
石油及其產品在紫外光區有特徵吸收。帶有苯環的芳香族化合物的主要吸收波長為250一260nm；帶有共扼雙鍵的化合物主要吸收波長為215—230ngl。一般原油的兩個吸收峰波長為225nm和254nm；輕質油及煉油廠的油品可選225nm。
水樣用硫酸酸化，加氯化納破乳化，然後用石油醚萃取，脫水，定容後測定。標準油用受汙染地點水樣石油醚萃取物。 不同油品特徵吸收峰不同，如難以確定測定波長時，可用標準油樣在波長215—300nm之間的吸收光譜，採用其最大吸收峰的位置。一般在220一225nm之間。
八、其他有機汙染物質
根據水體汙染的不同情況，常常還需要測定陰離子洗滌劑、有機磷農藥、有機氯農藥、苯系物、氯苯類化合物、苯並(a)花、多環芳烴、甲醛、三氯乙醛、苯胺類、硝基苯類等。·這些物質除陰離子洗滌劑外。其他均為主要環境優先汙染物，其監測方法多用氣相色譜法和分光光度法。對於大分子量的多環芳烴、苯並(a)芘等要用液相色譜法或熒光分光光度法。其詳細內容參閱本教材後附的有關水質分析方面的文獻。
水體中的汙染物質除無機化合物外，還含有大量的有機物質，它們是以毒性和使水體溶解氧減少的形式對生態系統產生影響。已經查明，絕大多數致癌物質是有毒的有機物質，所以有機物汙染指標是水質十分重要的指標。
水中所含有機物種類繁多，難以一一分別測定各種組分的定量數值，目前多測定與水中有機物相當的需氧量來間接表徵有機物的含量(如CoD、BOD等)，或者某一類有機汙染物(如酚類、油類、苯系物、有機磷農藥等)。但是，上述指標並不能確切反映許多痕量危害性大的有機物汙染狀況和危害，因此，隨著環境科學研究和分析測試技術的發展，必將大大加強對有毒有機物汙染的監測和防治。
一、化學需氧量(COD)
化學需氧量是指水樣在一定條件下，氧化1升水樣中還原性物質所消耗的氧化劑的量，以氧的m8從表示。水中還原性物質包括有機物和亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等無機物。化學需氧量反映了水中受還原性物質汙染的程度。基於水體被有機物汙染是很普遍的現象，該指標也作為有機物相對含量的綜合指標之一。
對廢水化學需氧量的測定，中國規定用重鉻酸鉀法，也可以用與其測定結果一致的庫侖滴定法。
(一)重鉻酸鉀法(CODcI)
在強酸性溶液中，用重鉻酸鉀氧化水樣中的還原性物質，過量的重鉻酸鉀以試鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據其用量計算水樣中還原性物質消耗氧的量。反應式如下：
測定過程見圖2—35。
水樣20mL(原樣或經稀釋)於錐形瓶中
↓←H8S0‘0．48(消除口—干擾)
混勻
←0．25m01／L(1／6K2Cr20?)100mL
↓←沸石數粒
混勻，接上回流裝置
↓←自冷凝管上口加入A82S04—H2S0‘溶液30mL(催化劑)
混勻
↓
迴流加熱2h
↓
冷卻
↓←自冷凝管上口加入80mL水於反應液中
取下錐形瓶
↓←加試鐵靈指示劑3摘
用0.1m01從(N氏久Fe(S04)2標液滴定，終點由藍綠色變成紅棕色。
圖2—35 CoDcr測定過程
重鉻酸鉀氧化性很強，可將大部分有機物氧化，但吡啶不被氧化，芳香族有機物不易被氧化；揮發性直鏈脂肪組化合物、苯等存在於蒸氣相；不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鉀氧化，並與硫酸銀作用生成沉澱；可加入適量硫酸汞綴合之。
測定結果按下式計算：
式中：V。——滴定空白時消耗硫酸亞扶銨標準溶液體積(mL)5—
Vl——滴定水樣消耗硫酸亞鐵銨標準溶液體積(mL)；
V——水樣體積(mL)； ‘
c——硫酸亞鐵銨標準溶液濃度(m01兒)t3
8——氧(1／20)的摩爾質量(8／m01)。
用o．25m01幾的重鉻酸鉀溶液可測定大於50m8從的COD值；用0．025m01兒重鉻酸鉀溶液可測定5—50m8／L的COD值，但準確度較差。
(二)恆電流庫侖滴定法
恆電流庫侖滴定法是一種建立在電解基礎上的分析方法。其原理為在試液中加入適當物質，以一定強度的恆定電流進行電解，使之在工作電極(陽極或陰極)上電解產生一種試劑(稱滴定劑)，該試劑與被測物質進行定量反應，反應終點可透過電化學等方法指示。依據電解消耗的電量和法拉第電解定律可計算被測物質的含量。法拉第電解定律的數學表示式為：
式中：W——電極反應物的質量(8)；
I——電解電流(A)；
t——電解時間(s)；
96500——法拉第常數(C)；
M——電極反應物的摩爾質量(8)；
n——每克分子反應物的電子轉移數。
庫侖式COD測定儀的工作原理示於圖2—36。由庫侖滴定池、電路系統和電磁攪拌器等組成。庫侖池由工作電極對、指示電極對及電解液組成，其中，工作電極對為雙鉑片工作陰極和鉑絲輔助陽極(置於充3m01幾H2SOd，底部具有液絡部的玻璃管
內)，用於電解產生滴定劑；指示電極底部具有液絡部的玻璃管中)，以其電位的變化指示庫侖滴定終點。電解液為10．2m01／L硫酸、重鉻酸鉀和硫酸鐵混合液。電路系統由終點微分電路、電解電流變換電路、頻率變換積分電路、數字顯示邏輯運算電路等組成，用於控制庫侖滴定終點，變換和顯示電解電流，將電解電流進行頻率轉換、積分，並根據電解定律進行邏輯運算，直接顯示水樣的COD值。
使用庫侖式COD測定儀測定水樣COD值的要點是：在空白溶液(蒸餾水加硫酸)和樣品溶液(水樣加硫酸)中加入同量的重鉻酸鉀溶液，分別進行迴流消解15分鐘，冷卻後各加入等量的、硫酸鐵溶液，於攪拌狀態下進行庫侖電解滴定，即Fe”在工作陰極上還原為Fe”(滴定劑)去滴定(還原)CrzOv2—。庫侖滴定空白溶液中CrzOv”得到的結果為加入重鉻酸鉀的總氧化量(以O 2
計)；庫侖滴定樣品溶液中CrzO v”得到的結果為剩餘重鉻酸鉀的氧化量(以02計)。設前者需電解時間為‘o，後者需‘，則據法拉第電解定律可得：
式中：1r——被測物質的重量，即水樣消耗的重鉻酸鉀相當於氧的克數；
I＝—電解電流；
M——氧的分子量(32)；
n——氧的得失電子數(4)；
96500——法拉第常數。
設水樣coD值為c5(mg兒)；水樣體積為v(mL)，則1y·c2，代入上式，經整理後得：
本方法簡便、快速、試劑用量少，不需標定滴定溶液，尤其適合於工業廢水的控制分析。當用3mI‘o．05mol兒重鉻酸鉀溶液進行標定值測定時，最低檢出濃度為3m8入；測定上限為100m8／L。但是，只有嚴格控制消解條件一致和注意經常清洗電極，防止沾汙，才能獲得較好的重現性。
二、高錳酸鹽指數，
以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學耗氧量，以前稱為錳法化學耗氧量。中國新的環境水質標準中，已把該值改稱高錳酸鹽指數，而僅將酸性重鉻酸鉀法測得的值稱為化學需氧暈。國際標準化組織(1SO)建議高錳酸鉀法僅限於測定地表水、飲用水和生活汙水。
按測定溶液的介質不同，分為酸性高錳酸鉀法和鹼性高錳酸鉀法。因為在鹼性條件下高錳酸鉀的氧化能力比酸性條件下稍弱，此時不能氧化水中的氯離子，故常用於測定含氯離子濃度較高的水樣。
酸性高錳酸鉀法適用於氯離子含量不超過300m8兒的水樣。當高錳酸鹽指數超過5mg從時，應少取水樣並經稀釋後再測定。其測定過程如圖2—37所示。
取水樣100mL(原樣或經稀釋)於錐形瓶中
↓←(1十3)H：SO‘5mL ‘
混勻
↓←o．olmoI兒高錳玻鉀標液(十KMn04)10．omL
沸水浴30min
↓←o．olo omot兒草酸鈉標液(專Nasc20‘)lo．oomL
退色 ‘
↓←o．01m01兒高鍺酸鉀標液回滴
終點微紅色 ：
圖2—37 高鍺酸鹽指數測定過程
測定結果按下式計算：
1．水樣不經稀釋
高錳酸鹽指數
式中：Vl——滴定水樣消耗高錳酸鉀標液量(mL)；
K——校正係數(每毫升高錳酸鉀標液相當於草酸鈉標液的毫升數)；
M——草酸鈉標液(1／．2Na2C20d)濃度(nt01從)；
8——氧(1／20)的摩爾質量(8／m01)；
100——取水樣體積(mL)。
2．水樣經稀釋
高錳酸鹽指數
式中2V。——空白試驗中高錳酸鉀標液消耗量(mL)
Vz——分取水樣體積(mL)；
f——稀釋水樣中含稀釋水的比值(如10．omL水樣稀釋至100mL．，Ng／＝0．90)l
其他項同水樣不經稀釋計算式。
化學需氧量(CODcr)和高錳酸鹽指數是採用不同的氧化劑在各自的氧化條件下測定的，難以找出明顯的相關關係。一般來說，重鉻酸鉀法的氧化率可達90％，而高錳酸鉀法的氧化率為50％左右，1兩者均未達完全氧化，因而都只是一個相對參考資料。
三、生化需氧量(BOD)
生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機物的生物化學氧化過程中所消耗的溶解氧量。同時亦包括如硫化物、亞鐵等還原性無機物質氧化所消耗的氧量，但這部分通常佔很小比例。
有機物在微生物作用下好氧分解大體上分兩個階段。第一階段稱為含破物質氧化階段，主要是含碳有機物氧化為二氧化碳和水；第二階段稱為硝化階段，主要是含氮有機化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。然而這兩個階段並非截然分開，而是各有主次。對生活汙水及性質與其接近的工業廢水，硝化階段大約在5—7日，甚至10日以後才顯著進行，故目前國內外廣泛採用的20℃五天培養法(BODs法)測定BOD值一般不包括硝化階段。
BOD是反映水體被有機物汙染程度的綜合指標，也是研究廢水的可生化降解性和生化處理效果，以及生化處理廢水工藝設計和動力學研究中的重要引數。
(一)五天培養法(20℃)
也蘇標準稀釋法。其測定原理是水樣經稀釋後，在29土1℃條件下培養5天，求出培養前後水樣中溶解氧含量，二者的差值為BOD5。如果水樣五日生化需氧量未超過7m8／L，則不必進行稀釋，可直接測定。很多較清潔的河水就屬於這一類水。
對於不合或少含微生物的工業廢水，如酸性廢水、鹼性廢水、高溫廢水或經過氯化處理的廢水，在測定BODs時應進行接種，以引入能降解廢水中有機物的微生物。當廢水中存在著難被一般生活汙水中的微生物以正常速度降解的有機物或有劇毒物質時，應將馴化後的微生物引入水樣中進行接種。
1．稀釋水
對於汙染的地面水和大多數工業廢水，因含較多的有機物，需要稀釋後再培養測定，以保證在培養過程中有充足的溶解氧。其稀釋程度應使培養中所消耗的溶解氧大於2血8凡，而剩餘溶解氧在1m8兒以上。
稀釋水一般用蒸餾水配製，．先通入經活性炭吸附及水洗處理的空氣，曝氣2—8h，使水中溶解氧接近飽和，然後再在20℃下放置數小時。臨用前加入少量氯化鈣、氯化鐵、硫酸鎂等營養鹽溶液及磷酸鹽緩衝溶液，混勻備用。稀釋水的pH值應為7．2，BOD5應小於0．2血8兒。
高錳酸鹽指數 (mg/L) 系 數
＜ 5
5 — 10
10 — 20
＞ 20 0 ． 2 、 0 ． 3
0 ． 4 、 0 ． 6
0 ． 5 、 0 ． 7 、
1 ． 0
如水樣中無微生物，則應於稀釋水中接種微生物，即在每升稀釋水中加入生活汙水上層清液1—10mL，或表層土壤浸出液20—30mL，或河水、湖水10—100mL。這種水稱為接種稀釋水。為檢查稀釋水相接種液的質量，以及化驗人員的操作水平，將每升含葡萄糖和穀氨酸各150m8的標準溶液以1：50稀釋比稀釋後，與水樣同步測定BODs，測得值應在180—230m8兒之間，否則，應檢查原因，予以糾正。
2．水樣稀釋倍數
水樣稀釋倍數應根據實踐經驗進行估算。表2—13列出地面水稀釋倍數估算方法。工業廢水的稀釋倍數由CODcr值分別乘以係數0．075、o．15、0．25獲得。通常同時作三個稀釋比的水樣。表2—13 由高錳酸鹽指數估算稀釋倍數乘以的係數
3．測定結果計算
對不經稀釋直接培養的水樣：
式中Icl——水樣在培養前溶解氧的濃度(m8兒)；
‘：——水樣經5天培養後，剩餘溶解氧濃度(m8兒)。
對稀釋後培養的水樣：
式中：Bl——稀釋水(或接種稀釋水)在培養前的溶解氧的濃度(m8兒)；
Bz——稀釋水(或接種稀釋水)在培養後的溶解氧的濃度(m8兒)；
f1——稀釋水(或接種稀釋水)在培養液中所佔比例；
f2——水樣在培養液中所佔比例。
水樣含有銅、鉛、鋅、鎘、鉻、砷、氰等有毒物質時，對微生物活性有抑制，可使用經馴化微生物接種的稀釋水，或提高稀釋倍數，以減小毒物的影響。如含少量氯，一般放置1—2h可自行消失；對遊離氯短時間不能消散的水樣，可加入亞硫酸鈉除去之，加入量由實驗確定。
本方法適用於測定BOD5大於或等於2m8兒，最大不超過6000m8兒的水樣；大於6000m8兒，會圍稀釋帶來更大誤差。
(二)其他方法
1．檢壓庫侖式BOD測定儀
檢壓庫侖式肋D測定儀的原理示於圖2—38。裝在培養瓶中的水樣用電磁攪拌器進行攪拌。當水樣中的溶解氧因微生物降解有機物被消耗時，則培養瓶內空間中的氧溶解進入水樣，生成的二氧化碳從水中選出被置於瓶內的吸附劑吸收，使瓶內的氧分壓和總氣壓下降、用電極式壓力計檢出下降量，並轉換成電訊號，經放大送入繼電器電路接通恆流電源及同步電機，電解瓶內(裝有中性硫酸銅溶液和電解電極)便自動電解產生氧氣供給培養瓶，待瓶內氣壓回升至原壓力時，繼電器斷開，電解電極和同步電機停止工作。此過程反覆進行使培養瓶內空間始終保持恆壓狀態。
根據法拉第定律；由恆電流電解所消耗的電量便可計算耗氧量。儀器能自動顯示測定結果，記錄生化需氧量曲線。
2．測壓法
在密閉培養瓶中，水樣中溶解氧由於微生物降解有機物而被消耗，產生與耗氧量相當的COz被吸收後，使密閉系統的壓力降低，用壓力計測出此壓降，即可求出水樣的BOD值。在實際測定中，先以標準葡萄糖—穀氨酸溶液的BOD值和相應的壓差作關係
曲線，然後以此曲線校準儀器刻度，便可直接讀出水樣的BOD值。
3．微生物電極法
微生物電極是一種將微生物技術與電化學檢測技術相結合的感測器，其結構如圖2—39所示。主要由溶解氧電極和緊貼其透氣膜表面的固定化微生物膜組成。響應BOD物質的原理是當將其插入恆溫、溶解氧濃度一定的不含BOD物質的底液時，由於微生物的呼吸活性一定，底液中的溶解氧分子透過微生物膜擴散進入氧電極的速率一定，微生物電極輸出一穩態電流；如果將BOD物質加入底液中，則該物質的分子與氧分子一起擴散進入微生物膜，因為膜中的微生物對BOD物質發生同化作用而耗氧，導致進入氧電極的氧分子減少，即擴散進入的速率降低，使電極輸出電流減少，並在幾分鐘內降至新的穩態值。在適宜的BOD物質濃度範圍內，電極輸出電流降低值與BOD物質濃度之間呈線性關係，而BOD物質濃度又和BOn值之間有定量關係。
微生物膜電極BOD測定儀的工作原理示於圖2—40。該測定儀由測量池(裝有微生物膜電極、鼓氣管及被測水樣)、恆溫水浴、恆電壓源、控溫器、鼓氣泵及訊號轉換和測量系統組成。恆電壓源輸出o．72V電壓，加於Ag—A8C1電極(正極)和黃金電極(負極)上。黃金電極因被測溶液BOD物質濃度不周產生的極化電流變化送至阻抗轉換和微電流放大電路，經放大的微電流再送至A—D轉換電路，改A—V轉換電路，轉換後的訊號進行數字顯示或記錄儀記錄。儀器經用標準BOD物質溶液校準後，可直接顯示被測溶液的BOD值，並在20min內完成一個水樣的測定①。該儀器適用於多種易降解廢水的’BOD監測。除上述測定方法外，還有活性汙泥法、相關估演算法等。
四、總有機碳(TOC)
總有機碳是以碳的含量表示水體中有機物質總量的綜合指標。由於TOC的測定採用燃燒法，因此能將有機物全部氧化，它比如Ds或COD更能反映有機物的總量。
目前廣泛應用的測定TOC的方法是燃燒氧化J4F色散紅外吸收法。其測定原理是：將一定量水樣注入高溫爐內的石英管，在900一950℃溫度下，以鉑和三氧化鑽或三氧化二鉻為催化劑，使有機物燃燒裂解轉化為二氧化碳，然後用紅外線氣體分析儀測定C02含量，從而確定水樣中碳的含量。因為在高溫下，水樣中的碳酸鹽也分解產生二氧化碳，故上面測得的為水樣中的總碳
(TC)。。為獲得有機碳含量，可採用兩種方法：一是將水樣預先酸化，通入氮氣曝氣，驅除各種碳酸鹽分解生成的二氧化碳後再注入儀器測定。另一種方法是使用高溫爐和低溫爐皆有的TOC測定儀。將同一等量水樣分別注入高溫爐(900℃)和低溫爐(150℃)，則水樣中的有機碳和無機碳均轉化為COz，而低溫爐的石英管中裝有磷酸浸漬的玻璃棉，能使無機碳酸鹽在150℃分解為C02，有機物卻不能被分解氧化。將高、低溫爐中生成的CO：‘依次匯入非色散紅外氣體分析儀，分別測得總碳(TC)和無機碳(IC)，二者之差即為總有機碳(TOC)。測定流程見圖2—41。該方法最低檢出濃度為o．5mg／I。
五、總需氧量(TOD)
總需氧量是指水中能被氧化的物質，主要是有機物質在燃燒中變成穩定的氧化物時所需要的氧量，結果以02的m8兒表示。
用TOD測定儀測定ToD的原理是將一定量水樣注入裝有鉑催化劑的石英燃燒管，通入含已知氧濃度的載氣(氮氣)作為原料氣，則水樣中的還原性物質在900℃下被瞬間燃燒氧化。測定燃燒前後原料氣中氧濃度的減少量，便可求得水樣的總需氧量值。
TOD值能反映幾乎全部有機物質經燃燒後變成C02、H20、N0、S027所需要的氧量。它比BoD、CoD和高錳酸鹽指數更接近於理論需氧量值。但它們之間也沒有固定的相關關係。有的研究者指出，BODs／TOD＝0．1—0，6；CoD／TOD＝0．5—0．9，具體比值取決於廢水的性質。
TOD和TOC的比例關係可粗略判斷有機物的種類。對於含碳化合物，因為一個碳原子消耗注⑦ 參閱孫裕生等，《分析儀器》，(1)，1992年兩個氧原子，即Oz／C＝2．67，因此從理論上說，TOD＝2．67TOC。若某水樣的TOD／TOC為2．67左右，可認為主要是含碳有機物j若TOD／TOC＞4．o，則應考慮水中有較大量含S、P的有機物存在；若TOD／TOC＜2．6，就應考慮水樣中硝酸鹽和亞硝酸鹽可能含量較大，它們在高溫和催化條件下分解放出氧，使TOD測定呈現負誤差。
六、揮發酚類
根據酚類能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發酚與不揮發酚。通常認為沸點在230℃以下的為揮發酚(屑一元酚)；而沸點在2助℃以上的為不揮發酚。
酚屑高毒物質，人體攝入一定量會出現急性中毒症狀；長期飲用被酚汙染的水，可引起頭昏、騷癢、貧血及神經系統障礙。當水中含酚大於5m8／L時，就會使魚中毒死亡。
酚的主要汙染源是煉油、焦化、煤氣發生站，木材防腐及某些化工(如酚醛樹脂＞等工業廢水。
酚的主要分析方法有容量法、分光光度法、色譜法等。目前各國普遍採用的是4—氨基安替吡林分光光度法；高濃度含酚廢水可採用溴化容量法。無論溴化容量法還是分光光度法，當水樣中存在氧化劑、還原劑、油類及某些金屬離子時，均應設法消除並進行預蒸餾。如對遊離氯加入硫酸亞鐵還原；對硫化物加入硫酸銅使之沉澱，或者在酸性條件下使其以硫化氫形式逸出；對油類用有機溶劑萃取除去等。蒸餾的作用有二，一是分離出揮發酚，二是消除顏色、渾濁和金屬離子等的干擾。
(一)4—氨基安替比林分光光度法
酚類化合物於pHl0．0土o．2的介質中，在鐵氰化鉀的存在下，與4—氨基安替比林(4—AAP)反應，生成橙紅色的p5l噪酚安替比林染料，在510nm波長處有最大吸收，用比色法定量。反應式如下：
顯色反應受酚環上取代基的種類、位置、數目等影響，如對位被烷基、芳香基、酯、硝基、苯醯、亞硝基或醛基取代，而鄰位未被取代的酚類，與4—氨基安替比林不產生顯色反應。這是因為上述基團阻止酚類氧化成醌型結構所致，但對位被鹵素、磺酸、羥基或甲氧基所取代的酚類與4—氨基安替比林發生顯色反應。鄰位硝基酚和間位硝基酚與4—氨基安替比林發生的反應又不相同，前者反應無色，後者反應有點顏色。所以本法測定的酚類不是總酚，而僅僅是與4—氨基安替比林顯色的酚，並以苯酚為標準，結果以苯酚計算含量。
用20m2d比色皿測定，方法最低檢出濃度為o．12n8／L。如果顯色後用三氯甲烷萃取，於460n2n波長處測定，其最低檢出濃度可達o．o02m8／L；測定上限為0．12m8從。此外，在直接光度法中，有色絡合物不夠穩定，應立即測定；氯仿萃取法有色絡合物可穩定3小時。
(二)溴化滴定法
在含過量溴(由溴酸鉀和溴化鉀產生)的溶液中，酚與鎮反應生成三溴酚，並進一步生成溴代三溴酚。剩餘的溴與碘化鉀作用釋放出遊離碘，與此同時溴代三溴酚也與碘化鉀反應置換出遊離碘。用硫代硫酸鈉標準溶液涵定釋出的遊離碘，並根據其消耗計算出以苯酚計曲捅發酚含量。反應式如下：
結果按下式計算：
揮發酚
式中：認——空白(以蒸餾水代替水樣加D同體積溴酸鉀—溴化鉀溶液)試驗滴定時硫代硫酸鈉標
、— 液用量(mL)6
y2——水樣滴定時硫代硫酸鈉標液用量(mL)；
—c——硫代硫酸鈉標液的濃度(tpol兒)一
V——水樣體積(mL)；
15．68——苯酚(1／6C eHsOH)摩爾質量(8／m01)。
七、礦物油．
水中的礦物油來自工業廢水和生活汙水；工業廢水中石油類(各種烴類的混合物)汙染物主要來自原油開採、加工及各種煉製油的使用部門。礦物油漂浮在水體表面，影響空氣與水體介面間的氧交換；分散於水中的油可被微生物氧化分解，消耗水中的溶解氧，使水質惡化。礦物油中還含有毒性大的芳烴類。
測定礦物油的方法有重量法、非色散紅外法、紫外分光光度法、熒光法、比濁法等。
(一)重量法
重量法是常用的方法，它不受油品種的限制，但操作繁瑣，靈敏度低，只適用於測定10m8兒以上的含油水樣。方法測定原理是以硫酸酸化水樣，用石油醚萃取礦物油，然後蒸發除去石油醚，稱量殘渣重，計算礦物油含量。
該法是指水中可被石油醚萃取的物質總量，可能含有較重的石油成分不能被萃取。蒸發除去溶劑時，也會造成輕質油的損失。
(二)非色散紅外法
本法系利用石油類物質的甲基(—CH：)、亞甲基(—吧Hz一)在近紅外區(3．4f4m)有特徵吸收，作為測定水樣中油含量的基礎。標準油可採用受汙染地點水中石油醚萃取物。根據中國原油組分特點，也可採用混合石油烴作為標準油；其組成為：十六烷：異辛烷：苯z 65：25：10(y／y)。
測定時，先用硫酸將水樣酸化，加氯化鈉破乳化，再用三氯三氟乙烷萃取，萃取液經無水硫酸鈉層過濾、定容，注入紅外分析儀測其含量。
所有含甲基、亞甲基的有機物質都將產生干擾。如水樣中有動、植物性油脂以及脂肪酸物質應預先將其分離。此外，石油中有些較重的組分不鎔於三氯三氟乙烷，致使測定結果偏低
(三)紫外分光光度法
石油及其產品在紫外光區有特徵吸收。帶有苯環的芳香族化合物的主要吸收波長為250一260nm；帶有共扼雙鍵的化合物主要吸收波長為215—230ngl。一般原油的兩個吸收峰波長為225nm和254nm；輕質油及煉油廠的油品可選225nm。
水樣用硫酸酸化，加氯化納破乳化，然後用石油醚萃取，脫水，定容後測定。標準油用受汙染地點水樣石油醚萃取物。 不同油品特徵吸收峰不同，如難以確定測定波長時，可用標準油樣在波長215—300nm之間的吸收光譜，採用其最大吸收峰的位置。一般在220一225nm之間。
八、其他有機汙染物質
根據水體汙染的不同情況，常常還需要測定陰離子洗滌劑、有機磷農藥、有機氯農藥、苯系物、氯苯類化合物、苯並(a)花、多環芳烴、甲醛、三氯乙醛、苯胺類、硝基苯類等。·這些物質除陰離子洗滌劑外。其他均為主要環境優先汙染物，其監測方法多用氣相色譜法和分光光度法。對於大分子量的多環芳烴、苯並(a)芘等要用液相色譜法或熒光分光光度法。其詳細內容參閱本教材後附的有關水質分析方面的文獻。