校準是pH計使用操作中的一重要步驟。其校準方法均採用兩點校準法，即選擇兩種標準緩衝液：一種是pH 7.00標準緩衝液，第二種是pH 9.21標準緩衝液或pH 4.00標準緩衝液。先用pH 7.00標準緩衝液對電計進行定位，再根據待測溶液的酸鹼性選擇第二種標準緩衝液。如果待測溶液呈酸性，則選用pH4標準緩衝液;如果待測溶液呈鹼性，則選用pH 9.21標準緩衝液。若是手動調節的pH計，應在兩種標準緩衝液之間反覆操作幾次，直至不需再調節其零點和定位(斜率)旋鈕，pH計即可準確顯示兩種標準緩衝液pH值。則校準過程結束。此後，在測量過程中零點和定位旋鈕就不應再動。若是智慧式pH計，則不需反覆調節，因為其內部已貯存幾種標準緩衝液的pH值可供選擇、而且可以自動識別並自動校準。但要注意標準緩衝液選擇及其配製的準確性。智慧式0.01級pH計一般記憶體有三至五種標準緩衝液pH值。

　　其次，在校準前應特別注意待測溶液的溫度。以便正確選擇標準緩衝液，並調節電計面板上的溫度補償旋鈕，使其與待測溶液的溫度一致。不同的溫度下，標準緩衝溶液的pH值是不一樣的。校準工作結束後，對使用頻繁的pH計一般在48小時內儀器不需再次定標。如遇到下列情況之一，儀器則需要重新標定：

　　(1) 溶液溫度與定標溫度有較大的差異時;

　　(2) 電極在空氣中暴露過久，如半小時以上時;

　　(3) 定位或斜率調節器被誤動;

　　(4) 測量過酸(pH 12)的溶液後;

　　(5) 換過電極後;

　　(6) 當所測溶液的pH值不在兩點定標時所選溶液的中間，且距pH 7.00又較遠時。