重氮化反應中常控制強酸性,因為在中性或弱酸性時,生成的重氮鹽會與芳香伯胺發生偶聯反應生成類似苯基重氮氨基苯的物質。
重氮化反應要在強酸中進行,實際上是亞硝酸作用銨離子,因此要進行重氮化,首先把芳香族伯胺轉化為銨正離子。芳胺的鹼性較弱,因此重氮化要在較強的酸中進行。有些芳胺鹼性非常弱,需要特殊方法才能進行重氮化。
重氮化是放熱反應,重氮鹽對熱不穩定,因此要在冷卻的情況下進行。一般都用冰鹽浴冷卻,並調節亞硝酸鈉的加入速度,維持溫度在0oC 附近。由於重氮鹽不穩定,一般就用它們的溶液,隨做隨用。固體重氮鹽,遇熱或振動、摩擦,都將發生爆炸,如果需要應用,必須十分小心。
重氮化時所用的酸,從反應速度來說,以鹽酸和氫溴酸最快,硫酸和硝酸較慢,但在置換反應中,仍以用硫酸為好。芳環上若有推電子基團,也會使反應加快。氨基的鄰位若有取代基團,會產生位阻效應。
重氮鹽多半易溶於水,只有少數雜酸鹽和複鹽不溶。這些不溶於水的重氮鹽,往往比較穩定。它們中常見的有,氟硼酸鹽、氟磷酸鹽、1,5-萘二磺酸鹽、氯化鋅複鹽、氯化汞複鹽等。這些重氮鹽在有機上合成都有廣泛的應用。
重氮鹽的穩定性與芳環上取代的基團有關,未取代的或烷基取代的重氮鹽很不穩定,與熱、摩擦或衝撞,都能引起爆炸,只可用它們的水溶液在0oC左右進行合成。具有吸電子基團的重氮鹽,雖然它們比較難於合成但是穩定性較好,重氮化時溫度可以較高,使用時也可在室溫下進行,但仍使用它們的水溶液進行反應,不用幹燥鹽類。對於那些雜酸鹽和複鹽,可製備成固體重氮鹽在合成上直接應用。
重氮化反應中常控制強酸性,因為在中性或弱酸性時,生成的重氮鹽會與芳香伯胺發生偶聯反應生成類似苯基重氮氨基苯的物質。
重氮化反應要在強酸中進行,實際上是亞硝酸作用銨離子,因此要進行重氮化,首先把芳香族伯胺轉化為銨正離子。芳胺的鹼性較弱,因此重氮化要在較強的酸中進行。有些芳胺鹼性非常弱,需要特殊方法才能進行重氮化。
重氮化是放熱反應,重氮鹽對熱不穩定,因此要在冷卻的情況下進行。一般都用冰鹽浴冷卻,並調節亞硝酸鈉的加入速度,維持溫度在0oC 附近。由於重氮鹽不穩定,一般就用它們的溶液,隨做隨用。固體重氮鹽,遇熱或振動、摩擦,都將發生爆炸,如果需要應用,必須十分小心。
重氮化時所用的酸,從反應速度來說,以鹽酸和氫溴酸最快,硫酸和硝酸較慢,但在置換反應中,仍以用硫酸為好。芳環上若有推電子基團,也會使反應加快。氨基的鄰位若有取代基團,會產生位阻效應。
重氮鹽多半易溶於水,只有少數雜酸鹽和複鹽不溶。這些不溶於水的重氮鹽,往往比較穩定。它們中常見的有,氟硼酸鹽、氟磷酸鹽、1,5-萘二磺酸鹽、氯化鋅複鹽、氯化汞複鹽等。這些重氮鹽在有機上合成都有廣泛的應用。
重氮鹽的穩定性與芳環上取代的基團有關,未取代的或烷基取代的重氮鹽很不穩定,與熱、摩擦或衝撞,都能引起爆炸,只可用它們的水溶液在0oC左右進行合成。具有吸電子基團的重氮鹽,雖然它們比較難於合成但是穩定性較好,重氮化時溫度可以較高,使用時也可在室溫下進行,但仍使用它們的水溶液進行反應,不用幹燥鹽類。對於那些雜酸鹽和複鹽,可製備成固體重氮鹽在合成上直接應用。