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  • 1 # 使用者710995342817

    你這個問題,我可以寫幾萬字了。 隨便從我文章裡給你複製點吧。 粉體的團聚產生於顆粒間的相互作用,一般分為兩種:粉體的軟團聚和硬團聚。粉體的軟團聚主要是由於顆粒間的範德華力和庫侖力所致。該團聚可以透過溶劑的分散或輕微的機械力(超聲、研磨)的方式消除。粉體的硬團聚體內除了顆粒間的範德華力和庫侖力外,還存在化學鍵作用。因此硬團聚體在應用加工過程中其結構不易被破壞,而且將進一步惡化,導致效能變差。由於對於粉體的生產與加工過程,硬團聚體的產生往往可以產生很大的影響,因此有必要先對粉體的硬團聚作一些初步的分析。 一般可以認為粉體硬團聚形成的機理為:在乾燥過程中自由的脫除使毛細管收縮,由於水的蒸發而露出固相和毛細孔,形成固-液介面,由於毛細管力使相介面收縮,使顆粒接觸緊密,與固相表面羥基形成氫鍵,隨著水的進一步脫除,相鄰膠粒的非架橋羥基可自發轉變為—O—化學鍵;並將凝膠中的部分結構配位水排除,從而形成硬團聚。此外,膠團之間未洗滌乾淨的吸附陰離子同樣會產生鹽橋作用,從而,在煅燒過程中易產生燒結,導致硬團聚體的產生。團聚體的產生使得煅燒前驅體膠團之間更為緊密的接觸,同時因為超細粉體具有較大的比表面積和較高的活性,因此在較低溫下就容易形成燒結瓶頸造成超微顆粒的長大,團聚體的狀態更為惡化。這樣使得超細顆粒的粒度和形貌的控制在熱處理的過程中顯得更為困難。 從以上機理可見,水的存在是乾燥過程中形成硬團聚的根源,因此要消除硬團聚可以從兩個方面著手: 1、在乾燥前將粉體之間的距離增大,從而消除毛細管力,避免使得顆粒結合緊密; 2、在乾燥前採用適當的方法將水脫除,避免由於水與顆粒形成氫鍵。 研究表明從以上兩個方面採用適當的措施,能夠有效地消除或減少粉體的硬團聚體的產生。 1.4.4前軀體的乾燥和焙燒 前面已經討論過,奈米粒子團聚形成的機理。對於奈米二氧化鈰的前驅體的分解,此過程始終伴隨著水分子的釋放,這種分解形式使得奈米粒子間易因介面能過高而團聚長大。 由於周圍介質的改變,奈米粒子可能會形成三種類型的介面結構:氣-固、液-固、固-固,其中氣-固型結構兼具氣相、固相內部結構特徵,液-固型兼具液相、固相內部結構特徵,固-固型結構兼具相接界兩固相結構特徵。從滿足表層原子成鍵傾向的程度考慮,三種構型熱力學穩定性依次為:氣-固0,為非自發過程,但由於介質在外界條件下的發揮是△G<0的過程,介質的發揮與構型的轉變可視為耦合反應,簡單的講是介質發揮這一自發過程將結構型轉變這一非自發過程帶動了起來。 在後處理過程中,固-固型結構的存在不可忽略。粒子在脫溶劑的過程中同時存在兩種傾向,即向氣-固型轉變與向固-固轉變。高溫下表層原子具有較高的能量,使得部分粒子有可能越過這能壘,形成固-固型轉變。事實上,固-固介面一旦形成,過渡層內原子狀態為兩種固體特徵的結合體,更能滿足表面原子鍵合傾向,這在熱力學上是一種更為穩定的狀態。固-固介面的形成意味著晶體粒徑的長大,因此在可能的情況下應儘量避免採用更高的溫度。綜上所述,氣-固型介面儘管在熱力學上屬於不穩定狀態,但由於過程中能壘存在,這種型別的介面更有利於保持奈米粒子的一次粒子狀態。應該儘量在後處理時生成這種狀態的構型,反映在工藝上為在過濾時採用有機溶劑(乙醇等)對沉澱中的水分進行置換,使得溶劑揮發性增強,過程推動力增大,另外還應該儘量篩選前期沉澱形式使得分解溫度降低。

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