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離子強度越大,表示溶液中離子濃度和電荷量越大,離子間吸引能力變大,致使離子重新組合成溶質,導致活度係數下降。活度是活度係數與溶質濃度的乘積,所以活度也變小。
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離子強度越大,表示溶液中離子濃度和電荷量越大,離子間吸引能力變大,致使離子重新組合成溶質,導致活度係數下降。活度是活度係數與溶質濃度的乘積,所以活度也變小。
平均離子活度係數r±的測定測定r±的方法有溶解度法、依數性法及電動勢法.其中以電動勢法最簡便.用電動勢法測電解質離子的r±時,常利用該電解質溶液設計出一個原電池.設計此原電池的條件是:它的電池反應中只含該電解質溶液而無其它溶液.如測定HCl水溶液HCl的r±,可設計的原電池同前,由前式可得:ln =F/2RT( Emf - + )由此式可見,該電池的Nernst公式中只含HCl的活度而無其它電解度溶液的活度. 測定原理:用導線把伏特計與電池相連,電池內阻為r,伏特計及導線的電阻為R.接通電路後,其電流I為:I=Emf/(R+r).此時伏特計顯示的值V=IR,也等於電池兩電極間的電壓Vr(因電池與伏特表並聯).即: V=Emf-Ir.對於給定電池,其Emf及r是一定值,當R越大,其I越小,Ir越小,當R→∞時,I→0,則V→Emf.可見要準確測定Emf必須I趨近於零.為達此目的,用一個方向相反,大小相等的電勢對抗電池的Emf,使外線路中沒有電流透過,測出的反向電壓數值正好等於被測電池的Emf.據此原理測定電動勢的方法稱為對消法或補償法