任何一個給定電極都含有一定濃度的自由電子,在一定溫度下電子供出的傾向受電極雙電層堆集電荷的強烈影響.即電極供出電子的能力不但由電極上自由電子的濃度決定,而且受制於電子的有效程度.而後者與電極上堆集的電荷有很大關係.綜合考慮以上兩因素,定義電極上電子有效濃度為電子活度,記作E,其負對數記作pE.電子活度越大或pE越小,電子供出電子的傾向越大.在電化學研究中,通常用電極電位表示電極供出或接受電子的傾向,顯然,電子活度的概念比電極電位有更具體明確的熱力學意義.當給出電子活度E和電子活度的負對數pE明確的熱力學意義之後,就可以明確地表示不同電對在反應條件下供出或接受電子能力的相對大小,這樣便於記憶和使用.在一定溫度下,pE與電極電位成直線關係,pE越大,電子活度越小,電極的氧化能力或接受電子的能力越強,供出電子能力越弱;pE越小,電子活度越大,電極還原能力或供出電子的能力越強,接受電子的能力越弱.pE與電子活度的關係同pH與H+活度的關係相似.pH是拉丁語“Pondushydrogenii”一詞的縮寫(Pondus=壓強、壓力，Hydrogenium=氫)，亦稱氫離子濃度指數，是溶液中氫離子活度的一種標度，也就是通常意義上溶液酸鹼程度的衡量標準。pH值越趨向於0表示溶液酸性越強，反之，越趨向於14表示溶液鹼性越強，pH=7的溶液為中性溶液。