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  • 1 # 伶俜as

    1.性質

    氟是淡黃色、有刺激性的氣體。原子量19.0,比重1.69,熔點-219.6℃,沸點-188.2℃。氟的性質極其活潑,遇水劇烈地分解成氟化氫和氧,在空氣中迅速變成氟化氫,氟可與許多單質相作用。自然界中只以氟化物形態存在,如熒石(CaF2)、冰晶石(Na3AlF6)、磷灰石[Ca5(PO4)2F]等。

    氟化氫的熔點為-92℃,沸點19.5℃,可以任意比例溶解於水。氟化鈉的沸點為1695℃。

    2.接觸機會

    製造冷凍劑(氟里昂,即二氟二氯甲烷)、氟塑膠、氟橡膠、聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、農業殺蟲劑等。

    二、離子選擇電極法測定尿氟

    1.原理

    氟離子選擇電極與含氟離子的待測液和甘汞電極組成電池,電池的電動勢可用下式表示:

    E=[EAgCl/Ag + E膜] - EHgCl2 + E液接 + E不對稱

    由於膜電位

    E膜=(E0 - 0.0591gaFx) - (E0 - 0.0591gaF)

    E=EAgCl/Ag + 0.0591gaF - EHgCl2 + E液接 + E不對稱

    - 0.0591gaFx

    在—定條件下,前五項恆定不變,可合併成新的常數K。即E=K - 0.0591gaF

    即電池的電動勢與溶液中氟離子活度的對數呈直線關係。

    在實際工作中,需要知道的是氟離子的濃度,根據a=gC可知,當離子強度一定時,活度係數g恆定,則有

    E=K – 0.059lggCF

    =K - 0.0591gg - 0.0591gCF

    =K" - 0.0591gCF

    即離子強度恆定時,電動勢與溶液中氟離子濃度的對數成線性關係,據此,可以用標準曲線法或標準加入法定量。

    2.尿樣的採集和儲存

    用聚乙烯瓶收集一次尿樣。儘快測定比重,於4℃冰箱中可儲存2周。

    3.測定方法

    取10ml混勻尿樣於小燒杯中,加10ml總離子強度調節緩衝液,混勻,測定mV數,在標準曲線上查出相應的氟濃度。

    4.說明

    總離子強度調節緩衝液的作用:

    (1)控制各尿液與標準液的離子強度基本一致:通常尿液的離子強度在0.32mol/L左右,但不同的尿液其離子強度有差異。故在測定前,向尿液加入等體積的總離子強度調節緩衝液,使混合後溶液離子強度達到1mol/L左右,這樣,不同尿液離子強度的差異被掩蓋了。氟標準溶液是用純水配製的,所以在標準溶液中,除了加總離子強度調節緩衝液外,還應加入模擬尿,使離子強度達到1mol/L左右。

    (2)控制溶液的pH在5~5.5之間:由於氫氟酸是弱酸,在溶液中存在著電離平衡,當溶液的酸性較強時,氟離子與氫離子結合生成氟化氫,在氟電極上不響應,故需要將溶液的pH控制在5以上,使99%的氟以氟離子的形式存在;另一方面,OH-離子半徑與F-接近,又都是負一價,氟電校對0H-有同樣的響應,即0H-離子對F-離子的測定有明顯的干擾,特別當溶液的pH高時,干擾尤其嚴重。因此,應控制溶液的pH不能太高。

    (3)排除Al3+、Fe3+等離子的干擾,防止與F-離子形成配離子而干擾測定:A13+、Fe3+等離子能與F-離子形成配離子而干擾測定,所以在總離子強度調節緩衝液中加有檸檬酸鹽。檸檬酸根離子能與A13+、Fe3+離子形成穩定的配合物,釋放出氟離子,排除干擾。

    (4)可加快反應速度,縮短達到平衡所需時間。如10-6mol/L的F—在純水中平衡時間約為1h,而加入離子強度緩衝液後,10min內即可達平衡。

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