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    頻哪醇重排反應是 1,2-二醇在酸催化下發生分子內重排脫水而生成羰基化合物( 醛 或 酮) 的 反 應。

    以下實際中不同條件下的頻哪醇重排反應。一、高溫液態水中的頻哪醇重排反應 高溫液態水,通常是指在 180-350℃的壓縮液態水,它不僅自身具有酸催化與鹼催化的功能,而且具有同時溶解有機物與無機物的特性。近年來,作為一種環境友好介質,高溫液態水在有機合成中的應用研究得到了廣泛關注,已成為綠色合成的方法之一。頻哪醇在高溫液態水中不加任何催化劑的情況下能發生重排反應,溫度對頻哪醇轉化率影響很大,180度時 反應4h,頻哪醇的轉化率只有46% ,而220度時反應40min ,頻哪醇的轉化率可以達到98%。二、雜多酸催化的頻哪醇重排反應 雜多酸(HPA ) 是由雜原子( 如P、Si、Fe等) 和 多 原 子( 如Mo、W、V等) 按一定的結構透過氧原子配位橋聯組成的一類含氧多酸,具有很高的催化活性,它不但具有酸性,而且具有氧化還原性,是一種多功能的新型催化劑。雜多酸穩定性好,可作均相及非均相反應的催化劑,甚至可用作相轉移催化劑,對環境無汙染,因此是一類大有前途的綠色催化劑。Torok等報道了雜多酸催化下的頻哪醇重排反應,對於 1,2-二醇幾乎得到了等量的頻哪酮。對於1,4-1,5和1,6-二醇,環化脫水是主要反應,而且隨著雜多酸酸性增強相應醇的轉化率升高,無論在均相還是在非均相體系中,雜多酸都表現出高效性和穩定性。三、分子篩催化的頻哪醇重排反應 分子篩是結晶型的矽鋁酸鹽,具有明確的孔腔分佈、極高的內表面積、良好的熱穩定性和可調變的酸位中心 因此,分子篩作為催化劑受到了廣泛關注。Hsien等報道了在甲苯中多孔結構分子篩催化的頻哪醇重排反應。多孔結構的分子篩可以是微孔的AIPO4-5也可以是中孔的 MCM-41,分子篩框架的活性中心是三價鐵離子,而催化劑活度與酸度有關。他們用10種烷基或芳基取代的鄰二醇作為底物,實驗結果 表 明,含 有0.5%-2% 的 三 價 鐵 離 子 的AIPO4-5分子篩對重排反應的催化活性最大,頻哪酮的產率最高。

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