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  • 1 # 雲浮是都切一馬神

    親電取代是親電試劑進攻化合物富電部分,取代其它基團的化學反應。一般發生於芳香族化合物,是一種向芳香環系引入官能團的重要方法,是芳香族化合物的特性之一。被取代的基團通常是氫原子,但其他基團被取代的情形也是存在的。一般來說,親電取代特指芳香親電取代。另一種比較少見的親電取代反應是脂肪族的親電取代。

    親核取代簡稱SN。飽和碳上的親核取代反應很多。例如,滷代烷能分別與氫氧化鈉、醇鈉或酚鈉、硫脲、硫醇鈉、羧酸鹽和氨或胺等發生親核取代反應,生成醇、醚、硫醇、硫醚、羧酸酯和胺等。醇可與氫鹵酸、鹵化磷或氯化亞碸作用,生成鹵代烴。滷代烷被氫化鋁鋰還原為烷烴,也是負氫離子對反應物中鹵素的取代。當試劑的親核原子為碳時,取代結果形成碳-碳鍵 ,從而得到碳鏈增長產物,如滷代烷與氰化鈉、炔化鈉或烯醇鹽的反應。

    反應原理:

    1、親電取代

    親電取代反應主要發生在芳香體系或富電子的不飽和碳上,就本質而言均是較強親電基團對負電子體系進攻,取代較弱親電基團。但對於芳香體系和脂肪體系,由於具體環境不同,其反應歷程亦有所不同,現分述如下。

    親電芳香取代反應(electrophilic aromatic substitution)是芳香體系最重要的有機反應之一,常用於向芳香環系引入官能團,因此研究時間較長,在機理方面已基本達成一致。

    芳香系親電取代機理一致,右圖給出了苯環的一般歷程,親電基團首先與芳香環電子結合形成π絡合物,之後再過渡到一箇中間體σ絡合物。最後當新基團親電能力強於氫離子時,就會從芳香環上脫去氫離子完成反應。

    脂肪體系親電取代反應與芳香體系有較大不同,其機理更類似於脂肪族的親核取代反應,一般可分為SE1和SE2,這與脂肪族親核取代機理中的SN1和SN2類似。而卡賓插入反應這樣先插入,再消去的歷程就稱為SE2。

    2、親核取代

    親核取代分為單分子親核取代反應SN1和雙分子親核取代反應SN2。

    (1)SN1的過程分為兩步:第一步,反應物發生鍵裂(電離),生成活性中間體正碳離子和離去基團;第二步,正碳離子迅速與試劑結合成為產物。總的反應速率只與反應物濃度成正比,而與試劑濃度無關。

    (2)SN2為舊鍵斷裂和新鍵形成同時發生的協同過程。反應速率與反應物濃度和試劑濃度都成正比。能生成相對穩定的正碳離子和離去基團的反應物容易發生SN1,中心碳原子空間阻礙小的反應物容易發生SN2 。如果親核試劑呈鹼性,則親核取代反應常伴有消除反應,兩者的比例取決於反應物結構、試劑性質和反應條件。低溫和鹼性弱對SN取代有利。

  • 2 # 京客隆看iii

    明月出天山,蒼茫雲海間。

    竹外桃花三兩枝,春江水暖鴨先知。

    種豆南山下,草盛豆苗稀。

    昨夜西風凋碧樹,獨上高樓,望盡天涯路。

    當時明月在,曾照彩雲歸。

    連雨不知春去,一晴方覺夏深。

    隆冬到來時,百花亦已絕?月下飛天鏡,雲生結海樓。

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