雙電層理論 :膠核的靜電作用把溶液中的反離子吸附到其周圍。受膠核電位離子的靜電引力和反離子熱運動的擴散作用、溶液對反離子的水化作用，反離子的濃度隨與固體表面距離增加濃度逐漸減少，分佈符合Boltzmann分佈。德國科學家W. Nernst對電極電勢產生機理作了較好的解釋。他認為：當把金屬插入其鹽溶液中時，金屬表面上的正離子受到極性水分子的作用，有變成溶劑化離子進入溶液而將電子留在金屬表面的傾向。金屬越活潑、溶液中正離子濃度越小，上述傾向就越大。與此同時，溶液中的金屬離子也有從溶液中沉積到金屬表面的傾向，溶液中的金屬離子濃度越大、金屬越不活潑，這種傾向就越大。當溶解與沉積這兩個相反過程的速率相等時，即達到動態平衡：當金屬溶解傾向大於金屬離子沉積傾向時，則金屬表面帶負電層，靠近金屬表面附近處的溶液帶正電層，這樣便構成“雙電層”。相反，若沉積傾向大於溶解傾向，則在金屬表面上形成正電荷層，金屬附近的溶液帶一層負電荷。由於在溶解與沉積達到平衡時，形成了雙電層，從而產生了電勢差，這種電勢差叫電極的平衡電極電勢，也叫可逆電極電勢。金屬的活潑性不同，其電極電勢也不同，因此，可以用電極電勢來衡量金屬失電子的能力。

擴散雙電層是指當帶電的膠體顆粒分散在電解質溶液中時，由於靜電吸引，溶液中帶異號電荷的離子向表面靠近，同時離子的熱運動又使其向遠離表面的方向擴散。溶液中帶同號電荷的離子呈相反的運動趨勢。當靜電吸引與熱運動平衡時，在顆粒表面形成主要由反荷離子組成的擴散層。

擴散層中反荷離子的數量隨與表面距離的增加而減小，同荷離子隨與表面距離的增加呈相反變化趨勢，呈擴散狀分佈。膠體表面的帶電層稱為緊密層，緊密層與擴散層合稱為擴散雙電層。帶電固體與電解質溶解接觸時在其表面也可形成擴散雙電層。

擴充套件資料

從1853年亥姆霍茲提出的平行板雙電層模型，到古依和査普曼提出的由反荷離子組成的擴散層學說，這一理論得到很大的發展。斯特恩對古依和查普曼雙電層模型作了進一步修正。考慮到被吸附離子的大小對雙電層的影響，提出了斯特恩雙電層概念和模型。

在該模型中，反荷離子與表面電荷之間由厚度為3的不帶電層分開，這個不帶電層稱為斯特恩層。在斯特恩層中，介質的介電常數低，電位隨距離增加呈直線下降。與斯特恩層連線的逐漸向本體溶液延伸的部分為擴散層。