對於錳、氯這類變價極多的元素，參與的氧化—還原反應容易出現多個平行反應，或者主反應和副反應同時發生，有些反應會相當複雜，切莫單因素單條件考慮問題。
舉個非常簡單的例子，氯酸鉀和鹽酸的反應，至少會出現2個平行反應：
2KClO3 + 4HCl → 2KCl + 2ClO2↑ + Cl2↑ + 2H2O
KClO3 + 6HCl → KCl + 3Cl2↑ + H2O
這是因為KClO3中的+5價氯有可能被還原為+4價氯，也有可能被還原為0價氯。從標準電極電勢看，兩個反應都能發生。
ClO2分壓（體積）超過10%，就有自爆的可能，因此實驗室中切不可用氯酸鉀與鹽酸反應制取氯氣。
高錳酸鉀是很強的氧化劑，很容易將氯離子氧化為氯氣：
2KMnO4 + 16HCl → 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2↑ + 8H2O
但從標準電極電勢看，高錳酸鉀的氧化性也足以將氯離子氧化為ClO2、Cl2O7等更高價的氧化物。實際上實驗室使用高錳酸鉀和鹽酸反應制取氯氣，鹽酸不宜太濃（1:1鹽酸，即約6mol/L鹽酸即可），而且要慢慢滴加，不可一下子將大量37%鹽酸加入高錳酸鉀中，這樣會引起非常劇烈的反應，甚至有失控爆炸的危險，與ClO2、Cl2O7等易爆氯氧化物的生成不無關係。
所以，古老的實驗室制氯氣方法，即用二氧化錳與濃鹽酸在加熱條件下緩和反應，一直沿用到今天，已有200多年曆史，原因就在於此方法比較安全，二氧化錳的氧化性一般不足以將氯離子氧化為易爆高價氯氧化物。
從標準電極電勢看，酸性條件下，高錳酸鉀也有將單質氯氧化為ClO3-、ClO4-等更高價化合物的能力，因此高錳酸鉀在酸性條件下氧化氯氣，也不是絕對不可能發生的，但這僅僅是一個熱力學上可行的結論，在動力學上是否可行？是否是單一反應？目前也很難下定論，最好透過實驗證實。
酸性高錳酸鉀溶液是強氧化劑，金屬鋅則是強還原劑，但鋅粉卻很難使得酸性高錳酸鉀溶液褪色，相比之下，還原性弱得多的過氧化氫卻能使得酸性高錳酸鉀溶液迅速褪色，這就是典型的熱力學（標準電極電勢）可行但動力學不一定可行的例子。
對於錳、氯這類變價極多的元素，參與的氧化—還原反應容易出現多個平行反應，或者主反應和副反應同時發生，有些反應會相當複雜，切莫單因素單條件考慮問題。
舉個非常簡單的例子，氯酸鉀和鹽酸的反應，至少會出現2個平行反應：
2KClO3 + 4HCl → 2KCl + 2ClO2↑ + Cl2↑ + 2H2O
KClO3 + 6HCl → KCl + 3Cl2↑ + H2O
這是因為KClO3中的+5價氯有可能被還原為+4價氯，也有可能被還原為0價氯。從標準電極電勢看，兩個反應都能發生。
ClO2分壓（體積）超過10%，就有自爆的可能，因此實驗室中切不可用氯酸鉀與鹽酸反應制取氯氣。
高錳酸鉀是很強的氧化劑，很容易將氯離子氧化為氯氣：
2KMnO4 + 16HCl → 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2↑ + 8H2O
但從標準電極電勢看，高錳酸鉀的氧化性也足以將氯離子氧化為ClO2、Cl2O7等更高價的氧化物。實際上實驗室使用高錳酸鉀和鹽酸反應制取氯氣，鹽酸不宜太濃（1:1鹽酸，即約6mol/L鹽酸即可），而且要慢慢滴加，不可一下子將大量37%鹽酸加入高錳酸鉀中，這樣會引起非常劇烈的反應，甚至有失控爆炸的危險，與ClO2、Cl2O7等易爆氯氧化物的生成不無關係。
所以，古老的實驗室制氯氣方法，即用二氧化錳與濃鹽酸在加熱條件下緩和反應，一直沿用到今天，已有200多年曆史，原因就在於此方法比較安全，二氧化錳的氧化性一般不足以將氯離子氧化為易爆高價氯氧化物。
從標準電極電勢看，酸性條件下，高錳酸鉀也有將單質氯氧化為ClO3-、ClO4-等更高價化合物的能力，因此高錳酸鉀在酸性條件下氧化氯氣，也不是絕對不可能發生的，但這僅僅是一個熱力學上可行的結論，在動力學上是否可行？是否是單一反應？目前也很難下定論，最好透過實驗證實。
酸性高錳酸鉀溶液是強氧化劑，金屬鋅則是強還原劑，但鋅粉卻很難使得酸性高錳酸鉀溶液褪色，相比之下，還原性弱得多的過氧化氫卻能使得酸性高錳酸鉀溶液迅速褪色，這就是典型的熱力學（標準電極電勢）可行但動力學不一定可行的例子。