Fe3+ 可以形成d2sp3 雜化軌道.Fe3+ 為 3d5 結構,價層五個電子五個軌道,自由離子態時五個電子以自旋平行方式分佔五個軌道,當它遇到強場配體（如CN-）時,電子重排,五個電子“擠到”三個 d 軌道,空出二個 d 軌道與外層的4s、4p 組合成六個 d^2sp^3 雜化軌道,並以此六個雜化軌道接受六個配體電子對的配位形成配合物.

金屬的配位數與半徑和可用的軌道數目有關

1.對於第二週期金屬Li和Be，它們只有2s、2p共計四個軌道，所以它們常見的配位數為4，為正四面體構型

2.對於過渡元素，它們有可利用的d軌道，故它們的配位數可以超過四，達到5或6或更高，但奇數配位數由於對稱性原因沒有偶數配位數穩定（五配位化合物通常構型為三角雙錐或四方錐，六配位化合物通常構型為八面體型。三角雙錐型屬D3h點群，四方錐屬D4v點群，正八面體屬Ih點群）

3.對於偶數配位配合物，常見配位數為4（正四面體型（Td點群）或平面四方形（D4h點群））、6、8。對於4配位化合物（正四面體型），一般是由於d軌道為d10滿殼層，無法參與成鍵如Zn(H2O)42+等或者因配體為雙給配體（σ給電子，π給電子，一個配體提供4個電子如MnO4-），由於3d、4s、4p能量相近，而4s、4p與4d能量差較大，故利用4d軌道成鍵的可能性不大。對於六配位化合物，一般是第一過渡系元素，它們有可用的d軌道且半徑較小，不能形成較高配位數的配合物（配體間的排斥），所以一般形成六配位化合物。對於四配位化合物（平面正方形），一般是第二、第三過渡系元素，它們形成的離子的分裂能較大，傾向於形成低自旋配合物。對於八配位化合物，一般是f區元素，它們半徑較大且有f軌道可用於成鍵，能形成較高配位數配合物（d區元素有9個價層軌道3d、4s、4p，配體提供的電子加上金屬離子的價電子一般都超過18，故不能形成八配位化合物）