原子是由原子核和原子核外電子構成的。而元素週期表的排布是由核電荷數為依據的，也就是說原子序數是由核電荷數決定的，所以，原子序數=核電荷數。而一般情況下，原子不顯電性，呈中性。這時正電荷等於負電荷，核內質子帶正電荷，一個質子帶一個單位的正電荷。這樣核電荷數就等於核內質子數，核外電子帶負電荷，也是一個電子帶一個單位的負電荷，所以核內質子數就等於核外電子數。這樣原子序數=核電荷數，核電荷數=核內質子數，核內質子數=核外電子數，等量代換就可以得到“原子序數=核電荷數=核內質子數=核外電子數”。但在化合物中的原子經常電，這時核內質子數就不等於核外電子數。比如負1價的陰離子，核外電子數就比核內質子數多一個單位電荷。核外電子數就是原子核周圍的電子數，它也是構成原子的一部分。擴充套件資料：在原子裡，原子核位於整個原子的中心，電子在核外繞核作高速運動，因為電子在離核不同的區域中運動，我們可以看作電子是在核外分層排布的。按核外電子排布的3條原則將所有原子的核外電子排布在該原子核的周圍，發現核外電子排布遵守下列規律：原子核外的電子儘可能分佈在能量較低的電子層上（離核較近）。若電子層數是n，這層的電子數目最多是2*（n^2）個；無論是第幾層，如果作為最外電子層時，那麼這層的電子數不能超過8個，如果作為倒數第二層（次外層），那麼這層的電子數便不能超過18個。這一結果決定了元素原子核外電子排布的週期性變化規律，按最外層電子排布相同進行歸類，將週期表中同一列的元素劃分為一族；按核外電子排布的週期性變化來進行劃分週期。

1、對於元素的原子，原子序數等於核外電子數。

2、對於元素的離子，原子序數不等於核外電子數。