原因：

一般來說，離子愈小，它所帶的電荷愈多，則作用於水分子的電場愈強，故它的水合熱愈大。

而鹼金屬離子是最大的正離子，離子電荷最少，因此它的水合熱常小於其它離子，這樣由於鹼金屬、鹼土金屬元素（Li、Be、Mg除外）電荷低，半徑大的特徵，相應它們對水分子的吸引力比較弱，大部分不易形成水合陽離子。

而對於過渡元素，Al等金屬由於它們的電荷高，半徑小，對水分子的吸引力強，水合焓較大，所以多數易形成水合陽離子。

例如：

水分子作為配體透過配位鍵與其它質點相結合，而且配位水分子的數目也是由配位鍵所決定的。

對於水合陽離子的形成過程即是：由於水分子是極性分子，存在正負偶極，則溶解後的陽離子和水分子間透過靜電引力相互吸引，陽離子吸引水分子的負端，使水分子以配位鍵配位在陽離子周圍形成水合陽離子，如H3O+、[Fe(H2O)6]3+等，一般為簡化起見，書寫水合離子時，通常可省略配位水分子。

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離子半徑大小的判斷方法

（1）同一元素的微粒，電子數越多，半徑越大。如鈉原子>鈉離子，氯原子鐵離子；

（2）同一週期內元素的微粒，陰離子半徑大於陽離子半徑。如氧離子>鋰離子；

（3）同類離子與原子半徑比較相同。如鈉離子>鎂離子>鋁離子，氟離子

（4）具有相同電子層結構的離子（單核），核電荷數越小，半徑越大。如氧離子>氟離子>鈉離子>鎂離子>鋁離子 硫離子>氯離子>鉀離子>鈣離子；

（5）同一元素高價陽離子半徑小於低價陽離子半徑，又小於金屬的原子半徑。如銅離子硫原子>四價硫>六價硫。