因為摩擦火柴藥頭的主要成分是氯酸鉀和三硫化四磷，稍在粗糙表面摩擦、產生的熱足以使這兩種物質起化學反應而發火。

安全火柴藥頭中以硫磺取代三硫化四磷。普通的摩擦熱不足以使藥頭起反應，只有在火柴盒側面的磷層上擦劃時，摩擦熱先使硫與氯酸鉀發生反應，放出較多的熱能，促使藥頭中的化學物質產生反應而發火。

為了控制發火速度，藥頭中還需加入一些石英粉等填充劑，使藥頭發火緩和、穩定；此外，還加入重鉻酸鉀和顏料等，以改善抗潮效能和外觀。若以澱粉、蟲膠等代替硫磺並加入一些香料，便製成無硫芳香火柴，燃燒時不產生刺激性氣體SO2，且能散發香味，使人感到舒適。

擴充套件資料：

火柴的發展歷史：

世界上第一跟火柴出自法國。1860年，法國化學家波義耳在他的實驗室裡，用一跟細木棒，在它的頭端沾上硫磺顆粒，然後用它在塗了磷的粗紙上摩擦起火。

18世紀，義大利的威尼斯出現了一種巨型火柴，很象敲大鼓的木槌。槌頭沾上一團藥面，由氯酸鉀、糖、阿拉伯樹膠調和做成。只要把這魔術棒似的火柴浸到濃硫酸中，它就會燃燒起來。這是由於氯酸鉀碰到濃硫酸，生成二氧化氯，它和糖一接觸，就立即燃燒起來。

清代，外華人曾將火柴作為貢品傳入中國。19世紀40年代，喪權辱國的《中英南京條約》簽定後，外商乘機在中國生產火柴，“洋火”之名就叫開了。

1894年，中國在湖北省建立了兩家官商合辦的火柴公司——“聚昌”和“盛昌”，開始生產火柴。