一、原理 在中性介質中，硝酸銀與氯化物生成白色沉澱，當水樣中氯離子全部與硝酸銀反應後，過量的硝酸銀與鉻酸鉀指示劑反應生成磚紅色鉻酸銀沉澱，反應如下：

NaCl + AgNO3 →AgCl ↓+ NaNO32 AgNO3 + K2CrO4 →Ag2CrO4↓+ KNO3二、試劑

1、0.05%酚酞乙醇溶液：稱取0.05g的酚酞指示劑，用無水乙醇溶解，稱重至100g。 2、0.1410

mol/L氯化鈉標準溶液：稱取4.121g於500~600℃灼燒至恆重之優級純氯化鈉，溶於水，移至500ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。此溶液每毫升含5mg氯離子。

3、0.01410

mol/L氯化鈉標準溶液：吸取上述0.1410mol/L標準溶液50ml，移入500ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。此溶液每毫升含0.5mg氯離子。4、硝酸銀標準溶液：稱取2.3950g硝酸銀，溶於1000ml水中，溶液保存於棕色瓶中。

5、硝酸銀標準溶液的標定：吸取0.01410mol/L(即1毫升含0.5mg氯離子)的氯化鈉標準溶液10毫升，體積為V1，於磁蒸發皿中，加90ml蒸餾水，加三滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉調至紅色消失，加約1ml10%鉻酸鉀指示劑，此時溶液呈純黃色。用待標定的硝酸銀溶液滴定至磚紅色不再消失，且能辨認的紅色(黃中帶紅)為止，記錄消耗體積為V。以相同條件做100ml蒸餾水空白試驗，消耗待標定的硝酸銀的體積為V0。