巰基和羥基在反應上的區別：硫醇中，硫原子為不等性 sp3 雜化態，兩個單電子佔據的 sp3 雜化軌道分別與烴基碳和氫形成 σ 鍵，還有兩對孤對電子佔據另外的兩個 sp3 雜化軌道。由於硫的 3s 和 3p 軌道形成的雜化軌道比氧的 2s 和 2p 軌道形成的雜化軌道大，故 C-S 和 S-H 鍵分別比 C-O 和 O-H 鍵長。在甲硫醇中 C-S 和 S-H 鍵鍵長分別為 0.182 nm 和 0.134 nm，都比甲醇中的 C-O 和 O-H 鍵長大。∠CSH 則為 96°，小於 ∠COH。硫的電負性比氧小，所以硫醇的偶極矩也比相應的醇小。巰基是硫醇化學性質的主要體現。其中 S-H 鍵涉及硫較大的 3s/3p 組成的雜化軌道與氫較小的 1s 軌道成鍵，所以 S-H 鍵較弱，硫醇具有酸性。硫上還有孤對電子，所以巰基也可被氧化。硫醇的酸性比相應的醇強，可溶於氫氧化鈉的乙醇溶液中生成比較穩定的鹽，通入二氧化碳又變回硫醇。硫醇可與一些重金屬鹽生成不溶於水的硫醇鹽，兩者軟軟相吸。許多重金屬離子在體內的毒性即是因為其可與生物分子的巰基結合。硫醇很容易被氧化。弱氧化劑（如空氣、碘、氧化鐵、二氧化錳等）即可將硫醇氧化為二硫化物。硫醇還可發生一些與醇相似的反應，例如與羧酸生成硫醇酯，與醛、酮生成縮硫醛酮。後一反應用於在有機合成中保護羰基或除去羰基，或實現羰基的極性轉換。
巰基和羥基在反應上的區別：硫醇中，硫原子為不等性 sp3 雜化態，兩個單電子佔據的 sp3 雜化軌道分別與烴基碳和氫形成 σ 鍵，還有兩對孤對電子佔據另外的兩個 sp3 雜化軌道。由於硫的 3s 和 3p 軌道形成的雜化軌道比氧的 2s 和 2p 軌道形成的雜化軌道大，故 C-S 和 S-H 鍵分別比 C-O 和 O-H 鍵長。在甲硫醇中 C-S 和 S-H 鍵鍵長分別為 0.182 nm 和 0.134 nm，都比甲醇中的 C-O 和 O-H 鍵長大。∠CSH 則為 96°，小於 ∠COH。硫的電負性比氧小，所以硫醇的偶極矩也比相應的醇小。巰基是硫醇化學性質的主要體現。其中 S-H 鍵涉及硫較大的 3s/3p 組成的雜化軌道與氫較小的 1s 軌道成鍵，所以 S-H 鍵較弱，硫醇具有酸性。硫上還有孤對電子，所以巰基也可被氧化。硫醇的酸性比相應的醇強，可溶於氫氧化鈉的乙醇溶液中生成比較穩定的鹽，通入二氧化碳又變回硫醇。硫醇可與一些重金屬鹽生成不溶於水的硫醇鹽，兩者軟軟相吸。許多重金屬離子在體內的毒性即是因為其可與生物分子的巰基結合。硫醇很容易被氧化。弱氧化劑（如空氣、碘、氧化鐵、二氧化錳等）即可將硫醇氧化為二硫化物。硫醇還可發生一些與醇相似的反應，例如與羧酸生成硫醇酯，與醛、酮生成縮硫醛酮。後一反應用於在有機合成中保護羰基或除去羰基，或實現羰基的極性轉換。