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  • 1 # 我是阿嘛

    原子軌道沿鍵軸(兩原子核間連線)方向以“頭碰頭”方式重疊所形成的共價鍵稱為σ 鍵。形 成σ鍵時,原子軌道的重疊部分對於鍵軸呈圓柱形對稱,沿鍵軸方向旋轉任意角度,軌道的形狀和符號均不改變。由於形成σ 鍵時成鍵原子軌道沿鍵軸方向重疊,達到了最大程度的重疊,所 以σ鍵的鍵能大,穩定性高。

    σ鍵是共價鍵的一種。它具有如下特點:

    1. σ鍵有方向性,兩個成鍵原子必須沿著對稱軸方向接近,才能達到最大重疊。

    2. 成鍵電子雲沿鍵軸對稱分佈,兩端的原子可以沿軸自由旋轉而不改變電子雲密度的分佈。

    3. σ鍵是頭碰頭的重疊,與其它鍵相比,重疊程度大,鍵能大,因此,化學性質穩定。

    共價單鍵是σ鍵,共價雙鍵有一個σ鍵,π鍵,共價三鍵由一個σ鍵,兩個π鍵組成

    原子軌道垂直於鍵軸以“肩並肩”方式重疊所形成的化學鍵稱為π 鍵。形 成π 鍵時,原子軌道的重疊部分對等地分佈在包括鍵軸在內的平面上、下兩側,形狀相同,符號相反,呈鏡面反對稱。名字中的希臘字母π代表了p軌道,因為π鍵的軌道對稱性與p軌域相同。p軌道通常參與形成π鍵,然而,d軌道同樣能參與形成。

    (1)兩個p軌道形成一個π鍵儘管π鍵本身弱於σ鍵,但是π鍵仍然和σ鍵並存於多鍵中,因為合併的鍵比他們分別都要強。這一點從透過比較乙烷(154 pm)、乙烯(133 pm)、乙炔(120 pm)的鍵長就可以看出。

    (2)從原子軌道重疊程度來看, π鍵 的 重 疊 程 度 要 比σ 鍵 的 重 疊 程 度 小 ,因 此π 鍵的鍵能要小於σ 鍵的鍵能,所 以 鍵 的 穩 定 性 低 於σ 鍵,鍵電子比σ 鍵電子活潑,是化學反應的積極參與者。

    (3)當兩個原子形成共價單鍵時,原子軌道總是沿鍵軸方向達到最大程度的重疊,所以單鍵都是σ鍵;形成共價雙鍵時,有一個σ鍵和一個π 鍵 ;形成共價叄鍵時 ,有一個σ 鍵和兩 個 TT鍵。

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