那是因為亞硫酸根離子在水溶液中既存在水解也存在電離。 水解：HSO3-+H2O=H2SO3+OH-; 電離：HSO3-=H+SO32- 亞硫酸氫鈉是酸式鹽。 化學中的鹽分為單鹽和合鹽，單鹽分為正鹽、酸式鹽、鹼式鹽，合鹽分為複鹽和絡鹽。酸式鹽定義為：電離時生成的陽離子除金屬離子（或銨根）外還有氫離子，陰離子為酸根離子的鹽。由於陰離子中含有在水中可電離的氫原子，因此被稱作“酸式”鹽。但實際上，只有強酸（如硫酸）及少部分中強酸（如磷酸）的酸式鹽呈酸性，大多數弱酸的酸式鹽都因陰離子的水解而顯鹼性。 要注意的是，酸式鹽在以離子晶體形式存在時，陰離子並不電離出氫離子（但是硫酸氫鈉（NaHSO4）是個例外，其在水溶液中可電離出H+，而熔融狀態不可），氫離子是酸式酸根離子的一部分。在熔融狀態下，酸根離子也不電離。 酸鹼性判斷 ① 水溶液呈酸性的酸式鹽 強鹼強酸的酸式鹽：如 NaHSO4，在其水溶液中發生完全電離，因此溶液呈酸性； 強酸弱鹼的酸式鹽：強酸和弱鹼生成的鹽：如 NH4HSO4， 溶液呈酸性。(溶液顯酸性是由於HSO4-的電離，HSO4-電離程度遠遠大於NH4+水解，並一定程度上抑制NH4+水解。 ②水溶液呈鹼性的酸式鹽： 一般為強鹼弱酸的酸式鹽，如：HCO3-鹽，HS-鹽，因“電離”趨勢小於“水解”趨勢，所以溶液呈鹼性。 酸式鹽熱穩定性 1、一般為正鹽熱穩定性大於酸式鹽熱穩定性。 Na2CO3受熱不易分解 ，2NaHCO3=Na2CO3+CO2↑+H2O CaCO3 =CaO+CO2↑(條件高溫)，Ca(HCO3)2=CaCO3+CO2↑+H2O 2、與酸鹼反應 弱酸的酸式鹽，既能與鹼反應，又能與酸反應。 強酸的酸式鹽只能電離，不能發生水解，如NaHSO4的水溶液一定顯酸性；弱酸的酸式鹽既可電離，也可水解，其水溶液的酸鹼性將由電離和水解以及陽離子等方面決定。中學不研究弱酸弱鹼鹽溶液的酸鹼性，因此，對於強鹼弱酸對應的酸式鹽溶液的酸鹼性就由電離和水解兩個方面來決定。當電離大於水解的趨勢，其水溶液顯酸性，如NaHSO3、NaH2PO4；當水解大於電離的趨勢，其水溶液顯鹼性，如NaHCO3、NaHS、Na2HPO4。

亞硫酸氫鈉

Ka1=1.23×10^-2

Ka2=6.6×10^-8

NaHSO3

HSO3-電離Ka2=6.6×10^-8

HSO3-水解，水解常數Kh=Kw/Ka1=8.13x10^-13

電離大於水解，電離出的H+大於水解出的OH-，所以酸性