古文物表面腐蝕很複雜,用XPS分析表面化組成,發現是一些氧化物、氯化物,這些腐蝕表層是在地下埋藏上千年的環境下形成的。其結構鬆散,孔隙分佈廣,對水、氣都具有吸附作用。一旦文物出土,這個鏽層暴露在大氣環境下,空氣中的氧氣、一氧化碳、二氧化碳、水、二氧化硫、氮氧化合物等都在表面有強附作用,那麼表面不僅存在電
化學
,而且發生化學腐蝕和光腐蝕。從以上分析,影響古文物腐蝕取決於兩方面因素:即文物材料自身的特性和文物所處的環境。考古文物能儲存下來,在某種程度上取決於它的抗腐蝕性及所處的環境。環境中有能影響考古文物腐蝕因素,如溫度、溼度、氣體酸、鹼、鹽、有機體、光等。腐蝕的產生往往是各種環境因素並存時產生的協同效應。
(1)溫度、溼度。文物在自然環境中起化學反應這就意味著文物受到損害。而化學反應的速度與溫度有關。Arrhenius經驗公式,以活化能相關溫度,反應速度表示其關係式為:log10R1/R2=52E(1/T2/1/T1)式中,R1、R2分別為T1、T2溫度時的反應速率。E為活化能:KJ/mol溫度升高10℃,反應速度成倍增長。溼度與古文物潛伏的“粉裝鏽”其儲存的臨界狀態相對溼度為42%RH—46%RH,相對溼度超過55%RH,氯化亞銅迅速與空氣中的水反應:CuCl+H2O←→Cu2O+HCl.隨著溼度的加大,其反應速度加快。不同相對溼度的實驗結果是氯化亞銅在97%、78%、58%RH環境中分別經2、4、24h反應生成鹼式氯化銅。而在此35%RH中氯化物是無限穩定。實驗還證明相對溼度RH為55%時,氯化亞銅將非常快地反應。然而潮溼的空氣含水率高達80%-90%以上,水分常被稱為“通用催化劑”,它不但可以促使許多化學反應發生,同時還能使有機體滋生。
(2)氣體:氧氣佔大氣含量的21%,氧作為一種氣體主要存留在存放考古文物的環境中,被髮掘出來的古文物平衡破環後,不穩定的氯化亞銅與潮溼的空氣中的水、氧相互作用會立即和新的銅體表面發生反應形成白色粉狀鏽[CuCl2 3Cu(OH)2]。反應式:4CuCl(s)+4H2O+02(g)→CuCl2 3Cu(OH)2(s)+ 2HCl(aq),白綠色的粉狀鏽CuCl2 3Cu(OH)2俗稱“粉狀鏽”。粉狀鏽在形成初期,其顆粒度極為微小,略近於球形的鏽體顆粒徑大約為0.8—1.2nm,均勻一致。此微小的粒子有兩個突出特點:基本可擺脫重力場的影響而隨空氣的流動遷移,在適當的條件下,落在其他古文物上可進行下述反應:2Cu2(OH)3Cl+Cu+6H+→2CuCl+3Cu++6H2O(酸性環境),4CuCl+O2+4H2O→2Cu2(OH)3Cl+2H++2Cl-(鹼性或中性環境)這就是為什麼稱“粉裝鏽”像瘟疫一樣的傳染和蔓延的原因。
利用CO2、O2和H2O以及一些可利用的微量元素,微生物菌體增殖繁衍。在這一過程中,將其代謝產物逐步釋放出來,堆積在古文物表面,代謝產物有微酸性,能在漫長的歲月裡對古文物進行腐蝕形成鏽狀物。微生物菌體在乾燥的環境中一般是呈孢子狀態存在,一旦條件適宜,特別是環境溼度增大的條件,微生物容易隨空氣飄浮和流動在青銅器上大量滋生。這可能是“粉裝鏽”傳染和蔓延的另一個原因。
二氧化硫:SO2氣體在溫度、溼度適宜的條件下腐蝕古文物。實驗表明當RH75%-96%時古文物腐蝕速度顯著增加,這是SO2參與陰極去極化作用使鬆散腐蝕產物吸溼能力加快所致。
(3)光:古文物表面緊貼基體部位有氧化亞銅存在,在光的照射下產生光生空穴和光生電子,高能量的光生空穴可以從金屬原子得到電子發生腐蝕。同時在光的照射下,氧化亞銅可吸附氧,高活性的吸附氧就會沿著鬆散的孔隙向銅合金基體接近,腐蝕合金組份,使表面鏽刨層不斷增厚。
古文物表面腐蝕很複雜,用XPS分析表面化組成,發現是一些氧化物、氯化物,這些腐蝕表層是在地下埋藏上千年的環境下形成的。其結構鬆散,孔隙分佈廣,對水、氣都具有吸附作用。一旦文物出土,這個鏽層暴露在大氣環境下,空氣中的氧氣、一氧化碳、二氧化碳、水、二氧化硫、氮氧化合物等都在表面有強附作用,那麼表面不僅存在電
化學
,而且發生化學腐蝕和光腐蝕。從以上分析,影響古文物腐蝕取決於兩方面因素:即文物材料自身的特性和文物所處的環境。考古文物能儲存下來,在某種程度上取決於它的抗腐蝕性及所處的環境。環境中有能影響考古文物腐蝕因素,如溫度、溼度、氣體酸、鹼、鹽、有機體、光等。腐蝕的產生往往是各種環境因素並存時產生的協同效應。
(1)溫度、溼度。文物在自然環境中起化學反應這就意味著文物受到損害。而化學反應的速度與溫度有關。Arrhenius經驗公式,以活化能相關溫度,反應速度表示其關係式為:log10R1/R2=52E(1/T2/1/T1)式中,R1、R2分別為T1、T2溫度時的反應速率。E為活化能:KJ/mol溫度升高10℃,反應速度成倍增長。溼度與古文物潛伏的“粉裝鏽”其儲存的臨界狀態相對溼度為42%RH—46%RH,相對溼度超過55%RH,氯化亞銅迅速與空氣中的水反應:CuCl+H2O←→Cu2O+HCl.隨著溼度的加大,其反應速度加快。不同相對溼度的實驗結果是氯化亞銅在97%、78%、58%RH環境中分別經2、4、24h反應生成鹼式氯化銅。而在此35%RH中氯化物是無限穩定。實驗還證明相對溼度RH為55%時,氯化亞銅將非常快地反應。然而潮溼的空氣含水率高達80%-90%以上,水分常被稱為“通用催化劑”,它不但可以促使許多化學反應發生,同時還能使有機體滋生。
(2)氣體:氧氣佔大氣含量的21%,氧作為一種氣體主要存留在存放考古文物的環境中,被髮掘出來的古文物平衡破環後,不穩定的氯化亞銅與潮溼的空氣中的水、氧相互作用會立即和新的銅體表面發生反應形成白色粉狀鏽[CuCl2 3Cu(OH)2]。反應式:4CuCl(s)+4H2O+02(g)→CuCl2 3Cu(OH)2(s)+ 2HCl(aq),白綠色的粉狀鏽CuCl2 3Cu(OH)2俗稱“粉狀鏽”。粉狀鏽在形成初期,其顆粒度極為微小,略近於球形的鏽體顆粒徑大約為0.8—1.2nm,均勻一致。此微小的粒子有兩個突出特點:基本可擺脫重力場的影響而隨空氣的流動遷移,在適當的條件下,落在其他古文物上可進行下述反應:2Cu2(OH)3Cl+Cu+6H+→2CuCl+3Cu++6H2O(酸性環境),4CuCl+O2+4H2O→2Cu2(OH)3Cl+2H++2Cl-(鹼性或中性環境)這就是為什麼稱“粉裝鏽”像瘟疫一樣的傳染和蔓延的原因。
利用CO2、O2和H2O以及一些可利用的微量元素,微生物菌體增殖繁衍。在這一過程中,將其代謝產物逐步釋放出來,堆積在古文物表面,代謝產物有微酸性,能在漫長的歲月裡對古文物進行腐蝕形成鏽狀物。微生物菌體在乾燥的環境中一般是呈孢子狀態存在,一旦條件適宜,特別是環境溼度增大的條件,微生物容易隨空氣飄浮和流動在青銅器上大量滋生。這可能是“粉裝鏽”傳染和蔓延的另一個原因。
二氧化硫:SO2氣體在溫度、溼度適宜的條件下腐蝕古文物。實驗表明當RH75%-96%時古文物腐蝕速度顯著增加,這是SO2參與陰極去極化作用使鬆散腐蝕產物吸溼能力加快所致。
(3)光:古文物表面緊貼基體部位有氧化亞銅存在,在光的照射下產生光生空穴和光生電子,高能量的光生空穴可以從金屬原子得到電子發生腐蝕。同時在光的照射下,氧化亞銅可吸附氧,高活性的吸附氧就會沿著鬆散的孔隙向銅合金基體接近,腐蝕合金組份,使表面鏽刨層不斷增厚。