萊納斯·鮑林（Linus Carl Pauling，1901 - 1994）是二十世紀最偉大的化學家之一，也是諾貝爾獎歷史上唯一一位兩次單獨獲獎的人（1954年的諾貝爾化學獎和1962年的諾貝爾和平獎，他跟愛因斯坦、羅素等人是科學家反戰運動的領導人）。鮑林在化學上的主要貢獻，是提出了“價鍵理論”（valence bond theory，常被縮寫為VB理論）。《化學鍵的本質》（The Nature of the Chemical Bond）是他的代表作，集中解釋了價鍵理論。
一個重大的進步來自美國化學家吉爾伯特·路易斯（Gilbert Newton Lewis，1875 - 1946），他提出了“共價鍵”的概念，指出原子之間共享一對電子可以導致結合力。這就可以解釋為什麼H是一價的，O是二價的，N是三價的，C是四價的等等，確實是個了不起的成就。不過這種解釋只是定性的，無法定量給出結合能，也無法解釋很多例外情況。
但是，如果你問：價鍵理論現在化學家們用得多不多？回答卻是：不多。因為有另一個理論，叫做“分子軌道理論”（molecular orbital theory，常被縮寫為MO理論），針對的是跟VB理論相同的問題，而做了另外一些近似，計算量就小得多，對大多數問題用起來也方便得多。因此，在實用當中，現在化學家們大多數時候用的是MO理論。VB理論只是作為一個特色，在某些特殊的問題中使用，基本上就是不斷地保持存在感，提醒大家：我還活著呢！
萊納斯·鮑林（Linus Carl Pauling，1901 - 1994）是二十世紀最偉大的化學家之一，也是諾貝爾獎歷史上唯一一位兩次單獨獲獎的人（1954年的諾貝爾化學獎和1962年的諾貝爾和平獎，他跟愛因斯坦、羅素等人是科學家反戰運動的領導人）。鮑林在化學上的主要貢獻，是提出了“價鍵理論”（valence bond theory，常被縮寫為VB理論）。《化學鍵的本質》（The Nature of the Chemical Bond）是他的代表作，集中解釋了價鍵理論。
鮑林
在價鍵理論提出之前，化學家對於“原子為什麼能結合成分子”這個基本問題，只有一些模糊的回答。他們會說，原子之間存在“化學鍵”。不過這話本身相當於同義反復，就像說物質有溫度是因為有“熱質”，能燃燒是因為有“燃素”一樣，不能解決實際問題。
一個重大的進步來自美國化學家吉爾伯特·路易斯（Gilbert Newton Lewis，1875 - 1946），他提出了“共價鍵”的概念，指出原子之間共享一對電子可以導致結合力。這就可以解釋為什麼H是一價的，O是二價的，N是三價的，C是四價的等等，確實是個了不起的成就。不過這種解釋只是定性的，無法定量給出結合能，也無法解釋很多例外情況。
1925年，海森堡提出了新的量子力學理論，用的數學工具是矩陣。很快，薛定諤提出了跟海森堡的理論等價、但更方便使用的微分方程形式的量子力學理論，稱為波動力學。鮑林那時正在歐洲留學，他還跟著薛定諤作了一段博士後。
鮑林把新的量子力學理論用到化學上，對多電子體系的波函式做了一些關鍵的近似，就得到了價鍵理論。用價鍵理論能對許多化學現象給出定量或半定量的解釋，所以《化學鍵的本質》這個驚人的標題是當之無愧的。
此書最大的歷史貢獻，是讓化學家們認識到化學的理論基礎就是量子力學，原則上用量子力學能夠解釋一切化學現象。
但是，如果你問：價鍵理論現在化學家們用得多不多？回答卻是：不多。因為有另一個理論，叫做“分子軌道理論”（molecular orbital theory，常被縮寫為MO理論），針對的是跟VB理論相同的問題，而做了另外一些近似，計算量就小得多，對大多數問題用起來也方便得多。因此，在實用當中，現在化學家們大多數時候用的是MO理論。VB理論只是作為一個特色，在某些特殊的問題中使用，基本上就是不斷地保持存在感，提醒大家：我還活著呢！