鉻酸鉀指示劑法是以鉻酸鉀為指示劑,硝酸銀為滴定液,在中性或弱鹼性溶液中以直接滴定的方式,測定氯化物或溴化物含量的銀量法.

原理：

以測定Cl-為例：在含有Cl-的中性溶液中,加入鉻酸鉀為指示劑,用AgNO3滴定液直接滴定,其反應如下：

終點前：Ag+ + Cl- =AgCl沉澱

終點時：2Ag+ + CrO4 2- =Ag2CrO4沉澱

由於AgCl的溶解度小於Ag2CrO4沉澱的溶解度,在滴定過程中,AgCl沉澱首先析出,待AgCl定量沉澱後,過量一滴AgNO3標準溶液即與K2CrO4生成磚紅色的Ag2CrO4沉澱,從而指示終點到達.

滴定條件：1、指示劑的用量

加入鉻酸鉀指示劑的用量可根據溶度積常數進行計算 ：（化學計量點時）

[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L

[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =0.70×10-2 mol/L

當溶液中[CrO42-] [Ag+]2 > Ksp(Ag2CrO4)指示劑顯色

實驗確定：

加入鉻酸鉀指示劑的濃度以 510-3 mol/L為宜,通常在每50ml總反應液中加入含量為5%（g/ml）的鉻酸鉀指示液1~2ml

[CrO42- ]太大,終點提前,CrO42-黃色干擾

[CrO42- ]太小,終點滯後

2、溶液的酸鹼度：

在中性或弱鹼性中進行（pH6.10.5）

不能在酸性溶液中進行：酸性使CrO42-濃度降低,導致終點推遲

不能在強鹼性溶液中進行：形成氧化銀黑色沉澱,多消耗硝酸銀,並影響比色

不能在氨鹼性的溶液中進行：形成銀氨配離子而溶解,使終點推遲

預處理：

溶液酸性較強,先用硼砂或碳酸氫鈉等中和

溶液為氨鹼性或強鹼性時,先用硝酸中和

3、滴定時應充分振搖：防止吸附作用

生成的鹵化銀沉澱吸附溶液中過量的滷離子,使溶液中滷離子濃度降低,以致終點提前而引入誤差.因此,滴定時必須劇烈搖動.

鉻酸鉀法不適用於測定碘化物及硫氰酸鹽,因為AgI和AgSCN沉澱更強烈地吸附I-和SCN-,強烈搖動達不到解除吸附（解吸）的目的.

4、消除干擾離子

凡是能與Ag+和CrO42-生成微溶化合物或配合物的陰、陽離子,都干擾測定,應預先分離除去.

回答的很詳細,