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高分子鏈柔順性的結構影響因素如下。 (1)鏈長。分子鏈越長,相距稍遠的鏈段間的牽制效應減小,位能低的內旋轉構象數目大,高分子鏈就越柔順,粘接效能越好。 (2)重鍵。含重鍵的分子鏈不易內旋轉,為剛性鏈,粘接效能差。 (3)取代基團。基團極性小,內旋轉較容易,柔順性好;取代基團間距較遠、空間位阻效應較小時,分子鏈較柔順。取代基為非極性基團時,主要是取代基的體積效應。一方面它使主鏈間距增大,鏈間作用力減弱,使分子鏈的柔順性增強;另一方面,它增大了空間位阻效應,內旋轉受到阻礙,分子鏈的柔順性降低。兩者作用結果取決於佔優勢的一方。 (4)分子間作用力。分子鏈之間的作用力越小,分子鏈越柔順;非極性主鏈比極性主鏈更柔順。極性主鏈因有氫鍵存在而顯剛性。
影響高分子鏈柔順性因素主要有如下幾個:
1、主鏈結構 (1)、全C-C高分子柔順性較好 (2)、雙烯烴類高分子柔性好,雙鍵使相鄰的單鍵更易內旋轉。 (3)、雜鏈高分子,C-O、C-N、Si-O則由於O原子不帶原子基團,使C-O-C中非鍵合H原子間距增大,再者,由於Si-O-Si鍵長,鍵角比較大,使其相互作用減少,柔性變好。 (4)、芳環大分子,柔性差。
2、側鏈基團結構 相互作用強弱和空間位阻效應決定了柔順性好壞3 分子間作用力 範德華力、氫鍵相互作用力的大小影響柔順性4、分子鏈的規整度 規整性好,易結晶,柔性下降。5、支化和交聯 交聯後形成網狀分子,柔性下降6、分子量的大小影響柔順性,分子量越大,柔性增加 柔順性從大到小為 2 1 3分子鏈有對位取代基柔順性好於單取代基分子鏈上取代基極性大小影響柔順性,極性小的柔順性好於極性大的