眼鏡蛇生活在平原、丘陵、山地的各種環境中。獨居，晝夜均有活動。性兇猛，遇異常被激怒時，昂起身體前部，並膨大頸部，此時背部的眼鏡圈紋愈加明顯，發出"呼呼"聲，藉以恐嚇敵人。具冬眠行為。以魚、蛙、鼠、鳥及鳥卵等為食。繁殖期6-8月，每產10-18卵，自然孵化，親蛇在附近守護，孵化期約50天。

眼鏡王蛇喜歡獨居。白天出來捕食，夜間隱匿在巖縫或樹洞內歇息。眼鏡王蛇像其他眼鏡蛇一樣，在受到危險時會抬起身體的前三分之一，然後它會張開嘴，露出毒牙，一面盯著對手，一面留意著四周的環境。一旦眼鏡王蛇認為自己處境危險，它就會毫不猶豫地發動攻擊。 主要捕食蛇類和蜥蜴，也吃鳥類、鳥卵和鼠類。 眼鏡王蛇的食物通常是其他蛇類，眼鏡王蛇的體內有抗毒的血清，所以當其他毒蛇對眼鏡王蛇施咬時，眼鏡王蛇通常會安然無恙。食物包括體積適合的蟒蛇，其他種類的毒蛇與無毒蛇，像眼鏡蛇、金環蛇、銀環蛇、鼠蛇等，而當食物不充足時，它們甚至連其他同類也會吃，因此，眼鏡王蛇又被稱之為“蛇類煞星”。 眼鏡王蛇是一種智商很高的蛇類，它們捕獵其他的蛇，而且能分辨對方是否有毒。在捕食無毒蛇時，眼鏡王蛇並不輕易使用毒液，它會隨便咬上一口不放，任憑獵物掙扎反抗，直到死後再慢慢吞食。在捕食毒蛇時，它則不會輕舉妄動，而是不斷挑釁，當對方終被激怒向它發起進攻時，眼鏡王蛇會機警地躲閃，最後獵物身心疲憊、無心戀戰時，它看準機會，一口咬住獵物頭頸並釋放毒液將其殺死。 眼鏡王蛇行動敏捷，頭部可靈活轉動，不但可向前後左右方向攻擊，還可以垂直竄起來攻擊頭頂上方的物體。咬住東西后常不會輕易撒口，毒液中幹毒約100毫克，而平均致死量為12毫克，被咬者會在數分鐘內引發腫脹、反胃、腹痛、呼吸麻痺，出現言語障礙，昏迷等症狀，人在被咬後的半小時內如沒有及時的藥物治療必定死亡。