對照試驗是檢驗分析過程中有無系統誤差的有效方法。用含量已知的標準試樣或純物質，以同一方法按完全相同的條件，平行測定，由分析結果與已知含量的誤差對結果進行校正，可減免系統誤差。 對於新建立的分析方法，一般要求與經典方法對照，對同一試樣進行測量，比較測量結果的精密度與準確度，以判斷所建方法的可行性。 當無法獲得標準試樣時，分析方法的準確度用回收試驗的結果來衡量。回收試驗是先用所建方法測出試樣中某組分含量，再取幾份相同試樣（n≥5），各加入適量待測組分的純品，按相同條件進行測定 回收率越接近100%，系統誤差越小，方法準確度越高。回收率偏低可能是樣品製備不當、提取不完全或方法本身的系統誤差所致；回收率偏高則可能和方法選擇性差，雜誌干擾等因素有關。回收試驗常在微量組分分析中應用。 空白試驗是採用和測定試樣完全相同的方法、儀器和試劑，但不加入試樣的情況下進行的分析試驗。所得結果成為空白值，從試驗的分析結果中扣除空白值，可消除由試劑、溶劑及試驗器皿等引入的雜質所造成的誤差。 發展簡史 分析化學這一名稱雖創自玻意耳，但其實踐運用與化學工藝的歷史同樣古老。古代冶煉、釀造等工藝的高度發展，都是與鑑定、分析、製作過程的控制等手段密切聯絡在一起的。在東、西方興起的煉丹術、鍊金術等都可視為分析化學的前驅。 古代化學的發展 公元前3000年，埃及人已經掌握了一些稱量的技術。最早出現的分析用儀器當屬等臂天平，它在公元前1300年的《莎草紙卷》上已有記載。巴比倫的祭司所保管的石制標準砝碼(約公元前2600)尚存於世。不過等臂天平用於化學分析，當始於中世紀的烤缽試金法中。 古代認識的元素，非金屬有碳和硫，金屬中有銅、銀、金、鐵、鉛、錫和汞。公元前四世紀已使用試金石以鑑定金的成色，公元前三世紀，阿基米德在解決敘拉古王喜朗二世的金冕的純度問題時，即利用了金、銀密度之差，這是無傷損分析的先驅。 公元60年左右，老普林尼將五倍子浸液塗在莎草紙上，用以檢出硫酸銅的摻雜物鐵，這是最早使用的有機試劑，也是最早的試紙。遲至1751年，埃勒爾·馮·布羅克豪森用同一方法檢出血渣(經灰化)中的含鐵量。 火試金法是一種古老的分析方法。遠在公元前13世紀，巴比倫王致書埃及法老阿門菲斯四世稱：“陛下送來之金經入爐後，重量減輕……”這說明3000多年前人們已知道“真金不怕火煉”這一事實。法國菲利普六世曾規定黃金檢驗的步驟，其中提出對所使用天平的構造要求和使用方法。 18-19世紀 18世紀的瑞典化學家貝格曼可稱為無機定性、定量分析的奠基人。他最先提出金屬元素除金屬態外，也可以其他形式離析和稱量，特別是水中難溶的形式，這是重量分析中溼法的起源。 德國化學家克拉普羅特不僅改進了重量分析的步驟，還設計了多種非金屬元素測定步驟。他準確地測定了近200種礦物的成分及各種工業產品如玻璃、非鐵合金等的組分。 18世紀分析化學的代表人物首推貝採利烏斯。他引入了一些新試劑和一些新技巧，並使用“無灰濾紙”、“低灰分濾紙”和“洗滌瓶”。他是第一位把原子量測得比較精確的化學家。除無機物外，他還測定過“有機物中元素的百分數”。他對吹管分析尤為重視，即將少許樣品置於“炭塊凹處”，用“氧化”或“還原焰”加熱，以觀察其變化，從而獲得有關樣品的定性知識。此法一直沿用至19世紀，其優點是迅速和所需要的樣品量少，又可用於野外勘探和普查礦產資源等。 19世紀分析化學的傑出人物之一是弗雷澤紐斯，他創立一所分析化學專業學校(此校至今依然存在)；並在1862年創辦德文的《分析化學》雜誌，其後人連任主編至今。他編寫的《定性分析》、《定量分析》兩本書編譯為多種文字，包括晚清時代出版的中譯本，定名為《化學考質》和《化學求數》。他將定性分析的“陽離子硫化氫系統”修訂為的五組，還注意到“酸鹼度對金屬硫化物沉澱”的影響。在容量分析中，他提出用二氯化錫滴定三價鐵至黃色消失。 1663年波義耳報道了用植物色素作酸鹼指示劑，這是容量分析的先驅。但真正的容量分析應歸功於法國蓋·呂薩克。1824年他發表“漂白粉中有效氯的測定”，用“磺化靛青”作指示劑。隨後他用硫酸滴定“草木灰”，又用氯化鈉滴定“硝酸銀。”這三項工作分別代表氧化還原滴定法、酸鹼滴定法和沉澱滴定法。絡合滴定法創自李比希，他用銀滴定氰離子。 另一位對容量分析作出卓越貢獻的是德國莫爾，他設計的“可盛強鹼溶液的滴定管”至今仍在沿用。他推薦草酸作鹼量法的基準物質，硫酸亞鐵銨(也稱莫爾鹽)作氧化還原滴定法的基準物質。 最早的“微量分析”是“化學顯微術”，即在顯微鏡下觀察樣品或反應物的“晶態”、“光學性質”、“顆粒尺寸”和“圓球直徑”等。17世紀中葉胡克從事顯微鏡術的研究，並於1665年出版《顯微圖譜》。法國藥劑師德卡羅齊耶在1784年用顯微鏡以氯鉑酸鹽形式區別鉀、鈉。德意志化學家馬格拉夫在1747年用顯微鏡證實蔗糖和甜菜糖實為同一物質；在1756年用顯微鏡檢驗鉑族金屬。1891年，萊爾曼提出熱顯微術，即在顯微鏡下觀察晶體遇熱時的變化。科夫勒及其夫人設計了兩種顯微鏡加熱臺，便於研究藥物及有機化合物的鑑定。後來又發展到電子顯微鏡，解析度可達1埃。 不用顯微鏡的最早的微量分析者應推德國德貝賴納。他從事“溼法微量分析”，還有吹管法和火焰反應，並發表了《微量化學實驗技術》一書。近代微量分析奠基人是埃米希，他設計和改進微量化學天平，使其靈敏度達到微量化學分析的要求；改進和提出新的操作方法，實現毫克級無機樣品的測定，並證實納克級樣品測定的精確度不亞於毫克級測定。 有機微量定量分析奠基人是普雷格爾，他曾從膽汁中離析出一種降解產物，其量尚不足作一次常量碳氫分析。在聽了埃米希於1909年所作有關微量定量分析的講演並參觀其實驗室後，他決意將常量燃燒法改為微量法(樣品數毫克)，並獲得成功；1917年出版《有機微量定量分析》，並在1923年獲諾貝爾化學獎。 德國化學家龍格在1850年將染料混合液滴在吸墨紙上使之分離，更早些時候他曾用染有澱粉和碘化鉀溶液的濾紙或花布塊作過漂白液的點滴試驗。他又用浸過硫酸鐵和銅溶液的紙，在其中部滴加“黃血鹽”，等每滴吸入後再加第二滴，因此獲得自行產生的美麗圖案。1861年出現舍恩拜因的毛細管分析，他將濾紙條浸入“含數種無機鹽”的水中，水攜帶“鹽類”沿紙條上升，以水升得最高，其他離子依其遷移率而分離成為連線的帶。這與紙層析極為相近。他的學生研究於濾紙上分離有機化合物獲得成功，能明顯而完全分離有機染料。 20世紀60年代，魏斯提出環爐技術。僅用微克量樣品置濾紙中，繼用溶劑淋洗，而後在濾紙外沿加熱以蒸發溶劑，遂分離為若干同心環。如離子無色可噴以靈敏的顯色劑或熒光劑，既能檢出，又能得半定量結果。 發展概述 火試金法是久經考驗的一種分析方法。遠在公元前13世紀，巴比倫王致書埃及法老阿門菲斯四世稱:“陛下送來之金經入爐後，重量減輕……。”這說明3000多年前人們已知道“真金不怕火煉”這一事實。14世紀時，在歐洲已用法律規定烤缽試金法為檢驗黃金的手段。匈牙利王查理一世曾令每一礦城須建立一個火試金試驗室。法國國王菲利普六世曾規定黃金檢驗的步驟，其中並提出對所使用天平的構造要求和使用方法，如天平不應置於受風吹或寒冷之處，使用者的呼吸不得影響天平的稱量等。 1540年出版的《火技藝》一書已詳述用骨灰製作烤缽和灰吹法。隨後不久，火試金法即推廣至某些賤金屬，特別是銅和鉛礦石分析。德意志G.阿格里科拉在其名著《坤輿格致》第七章中，系統敘述火試金法。本法又稱幹法，適用於能從樣品中以粒狀或鈕釦狀析出的金屬，而不適用於非金屬。 定性分析和定量分析 瑞典化學家T.O.貝格曼可稱為無機定性、定量分析的奠基人。他首先提出金屬元素除金屬態外，也可以其他形式離析和稱量，特別是以水中難溶的形式，這是重量分析中溼法的起源。當時還沒有原子量，也沒有化合物的分子式。他的換算因子是由實驗直接獲得的。 德意志化學家M.H.克拉普羅特不僅改進了重量分析的步驟，還設計了多種非金屬元素測定步驟。他準確地測定了近 200種礦物的成分及各種工業產品如玻璃、非鐵合金等的組分。 18世紀分析化學的代表人物首推J.J.貝採利烏斯。他引入了一些新試劑（如氫氟酸用於分解矽酸鹽岩石和二氧化矽測定）和一些新技巧，並使用無灰濾紙、低灰分濾紙和洗滌瓶。他是第一位把原子量測得比較精確的化學家。除無機物外，他還測定過有機物中元素的百分數。他對吹管分析尤為重視。吹管分析可認為是冶金操作之微型化，即將少許樣品置於炭塊凹處，用氧化或還原焰加熱，以觀察其變化，從而獲得有關樣品的定性知識。此法沿用至19世紀，其優點是迅速、所需樣品量少，又可用於野外勘探和普查礦產資源等。 19世紀分析化學的傑出人物之一是C.R.弗雷澤紐斯，他創立一所分析化學專業學校，至今此校仍存在；並於1862年創辦德文的《分析化學》雜誌，由其後人繼續任主編至今。他編寫的《定性分析》、《定量分析》兩書曾譯為多種文字，包括晚清時代出版的中譯本，分別定名為《化學考質》和《化學求數》。他將定性分析的陽離子硫化氫系統修訂為五組，還注意到酸鹼度對金屬硫化物沉澱的影響。在容量分析中，他提出用二氯化錫滴定三價鐵至黃色消失。
對照試驗是檢驗分析過程中有無系統誤差的有效方法。用含量已知的標準試樣或純物質，以同一方法按完全相同的條件，平行測定，由分析結果與已知含量的誤差對結果進行校正，可減免系統誤差。 對於新建立的分析方法，一般要求與經典方法對照，對同一試樣進行測量，比較測量結果的精密度與準確度，以判斷所建方法的可行性。 當無法獲得標準試樣時，分析方法的準確度用回收試驗的結果來衡量。回收試驗是先用所建方法測出試樣中某組分含量，再取幾份相同試樣（n≥5），各加入適量待測組分的純品，按相同條件進行測定 回收率越接近100%，系統誤差越小，方法準確度越高。回收率偏低可能是樣品製備不當、提取不完全或方法本身的系統誤差所致；回收率偏高則可能和方法選擇性差，雜誌干擾等因素有關。回收試驗常在微量組分分析中應用。 空白試驗是採用和測定試樣完全相同的方法、儀器和試劑，但不加入試樣的情況下進行的分析試驗。所得結果成為空白值，從試驗的分析結果中扣除空白值，可消除由試劑、溶劑及試驗器皿等引入的雜質所造成的誤差。 發展簡史 分析化學這一名稱雖創自玻意耳，但其實踐運用與化學工藝的歷史同樣古老。古代冶煉、釀造等工藝的高度發展，都是與鑑定、分析、製作過程的控制等手段密切聯絡在一起的。在東、西方興起的煉丹術、鍊金術等都可視為分析化學的前驅。 古代化學的發展 公元前3000年，埃及人已經掌握了一些稱量的技術。最早出現的分析用儀器當屬等臂天平，它在公元前1300年的《莎草紙卷》上已有記載。巴比倫的祭司所保管的石制標準砝碼(約公元前2600)尚存於世。不過等臂天平用於化學分析，當始於中世紀的烤缽試金法中。 古代認識的元素，非金屬有碳和硫，金屬中有銅、銀、金、鐵、鉛、錫和汞。公元前四世紀已使用試金石以鑑定金的成色，公元前三世紀，阿基米德在解決敘拉古王喜朗二世的金冕的純度問題時，即利用了金、銀密度之差，這是無傷損分析的先驅。 公元60年左右，老普林尼將五倍子浸液塗在莎草紙上，用以檢出硫酸銅的摻雜物鐵，這是最早使用的有機試劑，也是最早的試紙。遲至1751年，埃勒爾·馮·布羅克豪森用同一方法檢出血渣(經灰化)中的含鐵量。 火試金法是一種古老的分析方法。遠在公元前13世紀，巴比倫王致書埃及法老阿門菲斯四世稱：“陛下送來之金經入爐後，重量減輕……”這說明3000多年前人們已知道“真金不怕火煉”這一事實。法國菲利普六世曾規定黃金檢驗的步驟，其中提出對所使用天平的構造要求和使用方法。 18-19世紀 18世紀的瑞典化學家貝格曼可稱為無機定性、定量分析的奠基人。他最先提出金屬元素除金屬態外，也可以其他形式離析和稱量，特別是水中難溶的形式，這是重量分析中溼法的起源。 德國化學家克拉普羅特不僅改進了重量分析的步驟，還設計了多種非金屬元素測定步驟。他準確地測定了近200種礦物的成分及各種工業產品如玻璃、非鐵合金等的組分。 18世紀分析化學的代表人物首推貝採利烏斯。他引入了一些新試劑和一些新技巧，並使用“無灰濾紙”、“低灰分濾紙”和“洗滌瓶”。他是第一位把原子量測得比較精確的化學家。除無機物外，他還測定過“有機物中元素的百分數”。他對吹管分析尤為重視，即將少許樣品置於“炭塊凹處”，用“氧化”或“還原焰”加熱，以觀察其變化，從而獲得有關樣品的定性知識。此法一直沿用至19世紀，其優點是迅速和所需要的樣品量少，又可用於野外勘探和普查礦產資源等。 19世紀分析化學的傑出人物之一是弗雷澤紐斯，他創立一所分析化學專業學校(此校至今依然存在)；並在1862年創辦德文的《分析化學》雜誌，其後人連任主編至今。他編寫的《定性分析》、《定量分析》兩本書編譯為多種文字，包括晚清時代出版的中譯本，定名為《化學考質》和《化學求數》。他將定性分析的“陽離子硫化氫系統”修訂為的五組，還注意到“酸鹼度對金屬硫化物沉澱”的影響。在容量分析中，他提出用二氯化錫滴定三價鐵至黃色消失。 1663年波義耳報道了用植物色素作酸鹼指示劑，這是容量分析的先驅。但真正的容量分析應歸功於法國蓋·呂薩克。1824年他發表“漂白粉中有效氯的測定”，用“磺化靛青”作指示劑。隨後他用硫酸滴定“草木灰”，又用氯化鈉滴定“硝酸銀。”這三項工作分別代表氧化還原滴定法、酸鹼滴定法和沉澱滴定法。絡合滴定法創自李比希，他用銀滴定氰離子。 另一位對容量分析作出卓越貢獻的是德國莫爾，他設計的“可盛強鹼溶液的滴定管”至今仍在沿用。他推薦草酸作鹼量法的基準物質，硫酸亞鐵銨(也稱莫爾鹽)作氧化還原滴定法的基準物質。 最早的“微量分析”是“化學顯微術”，即在顯微鏡下觀察樣品或反應物的“晶態”、“光學性質”、“顆粒尺寸”和“圓球直徑”等。17世紀中葉胡克從事顯微鏡術的研究，並於1665年出版《顯微圖譜》。法國藥劑師德卡羅齊耶在1784年用顯微鏡以氯鉑酸鹽形式區別鉀、鈉。德意志化學家馬格拉夫在1747年用顯微鏡證實蔗糖和甜菜糖實為同一物質；在1756年用顯微鏡檢驗鉑族金屬。1891年，萊爾曼提出熱顯微術，即在顯微鏡下觀察晶體遇熱時的變化。科夫勒及其夫人設計了兩種顯微鏡加熱臺，便於研究藥物及有機化合物的鑑定。後來又發展到電子顯微鏡，解析度可達1埃。 不用顯微鏡的最早的微量分析者應推德國德貝賴納。他從事“溼法微量分析”，還有吹管法和火焰反應，並發表了《微量化學實驗技術》一書。近代微量分析奠基人是埃米希，他設計和改進微量化學天平，使其靈敏度達到微量化學分析的要求；改進和提出新的操作方法，實現毫克級無機樣品的測定，並證實納克級樣品測定的精確度不亞於毫克級測定。 有機微量定量分析奠基人是普雷格爾，他曾從膽汁中離析出一種降解產物，其量尚不足作一次常量碳氫分析。在聽了埃米希於1909年所作有關微量定量分析的講演並參觀其實驗室後，他決意將常量燃燒法改為微量法(樣品數毫克)，並獲得成功；1917年出版《有機微量定量分析》，並在1923年獲諾貝爾化學獎。 德國化學家龍格在1850年將染料混合液滴在吸墨紙上使之分離，更早些時候他曾用染有澱粉和碘化鉀溶液的濾紙或花布塊作過漂白液的點滴試驗。他又用浸過硫酸鐵和銅溶液的紙，在其中部滴加“黃血鹽”，等每滴吸入後再加第二滴，因此獲得自行產生的美麗圖案。1861年出現舍恩拜因的毛細管分析，他將濾紙條浸入“含數種無機鹽”的水中，水攜帶“鹽類”沿紙條上升，以水升得最高，其他離子依其遷移率而分離成為連線的帶。這與紙層析極為相近。他的學生研究於濾紙上分離有機化合物獲得成功，能明顯而完全分離有機染料。 20世紀60年代，魏斯提出環爐技術。僅用微克量樣品置濾紙中，繼用溶劑淋洗，而後在濾紙外沿加熱以蒸發溶劑，遂分離為若干同心環。如離子無色可噴以靈敏的顯色劑或熒光劑，既能檢出，又能得半定量結果。 發展概述 火試金法是久經考驗的一種分析方法。遠在公元前13世紀，巴比倫王致書埃及法老阿門菲斯四世稱:“陛下送來之金經入爐後，重量減輕……。”這說明3000多年前人們已知道“真金不怕火煉”這一事實。14世紀時，在歐洲已用法律規定烤缽試金法為檢驗黃金的手段。匈牙利王查理一世曾令每一礦城須建立一個火試金試驗室。法國國王菲利普六世曾規定黃金檢驗的步驟，其中並提出對所使用天平的構造要求和使用方法，如天平不應置於受風吹或寒冷之處，使用者的呼吸不得影響天平的稱量等。 1540年出版的《火技藝》一書已詳述用骨灰製作烤缽和灰吹法。隨後不久，火試金法即推廣至某些賤金屬，特別是銅和鉛礦石分析。德意志G.阿格里科拉在其名著《坤輿格致》第七章中，系統敘述火試金法。本法又稱幹法，適用於能從樣品中以粒狀或鈕釦狀析出的金屬，而不適用於非金屬。 定性分析和定量分析 瑞典化學家T.O.貝格曼可稱為無機定性、定量分析的奠基人。他首先提出金屬元素除金屬態外，也可以其他形式離析和稱量，特別是以水中難溶的形式，這是重量分析中溼法的起源。當時還沒有原子量，也沒有化合物的分子式。他的換算因子是由實驗直接獲得的。 德意志化學家M.H.克拉普羅特不僅改進了重量分析的步驟，還設計了多種非金屬元素測定步驟。他準確地測定了近 200種礦物的成分及各種工業產品如玻璃、非鐵合金等的組分。 18世紀分析化學的代表人物首推J.J.貝採利烏斯。他引入了一些新試劑（如氫氟酸用於分解矽酸鹽岩石和二氧化矽測定）和一些新技巧，並使用無灰濾紙、低灰分濾紙和洗滌瓶。他是第一位把原子量測得比較精確的化學家。除無機物外，他還測定過有機物中元素的百分數。他對吹管分析尤為重視。吹管分析可認為是冶金操作之微型化，即將少許樣品置於炭塊凹處，用氧化或還原焰加熱，以觀察其變化，從而獲得有關樣品的定性知識。此法沿用至19世紀，其優點是迅速、所需樣品量少，又可用於野外勘探和普查礦產資源等。 19世紀分析化學的傑出人物之一是C.R.弗雷澤紐斯，他創立一所分析化學專業學校，至今此校仍存在；並於1862年創辦德文的《分析化學》雜誌，由其後人繼續任主編至今。他編寫的《定性分析》、《定量分析》兩書曾譯為多種文字，包括晚清時代出版的中譯本，分別定名為《化學考質》和《化學求數》。他將定性分析的陽離子硫化氫系統修訂為五組，還注意到酸鹼度對金屬硫化物沉澱的影響。在容量分析中，他提出用二氯化錫滴定三價鐵至黃色消失。