親核加成親電加成是相對的，一個富有電子，一個缺少電子。

要區分的話看對誰而言，如果對缺電子的試劑而言，就是親核加成，如乙醛和R-MgCl反應，相對乙醛是親和加成。

反之，是親點加成，如烯烴和HBr的反應，對烯烴來說是親電加成。

馬氏規則規定：在烯烴的親電加成反應中，加成試劑的正性基團(如氫離子）將加到烯烴雙鍵 ( 或叄鍵 )帶取代基較少 (或含氫較多 )的碳原子上 。

溴乙烯與氯化氫加成時，氯化氫中的氫主要加在雙鍵含氫較多的碳原子(CH2）上，主要產物為CH3CHClBr

丙烯與氯化氫加成時，氯化氫中的氫主要加在雙鍵含氫較多的碳原子（CH2）上，產物為CH3CHClCH3

親電加成中反應中如何判斷分子中電子雲密度大小，根本在於判斷雙鍵上連線的原子或原子團是斥電子還是吸電子。

例如：1.烷基是斥電子基團，烷基越多，對雙鍵的斥電子效應越大，所以，電子雲密度越大，乙烯CH2=CH2

2.

滷原子是吸電子基團，所以雙鍵電子雲密度減小，反應減弱

哪是不是在RCH=CH2分子中，總是含H原子數多的雙鍵上的C電子雲密度大？

是的。在RCH=CH2分子中，烷基是斥電子基，它將雙鍵上一對流動性較大的P電子排向CH2上的碳原子上，從而使CH2上的碳原子上的電子雲密度增大。