氯化鋁是共價化合物，因為鋁電荷高，半徑小，所以極化力較強，使得它與氯的化學鍵為共價鍵。

另外Al2Cl6分子中嚴格來說沒有配位鍵，是三電子兩中心的氯橋鍵。從價鍵理論的觀點（價鍵理論要求兩個原子之間透過各自提供一個滿足要求的原子軌道的重疊來形成共價鍵）看，氯橋鍵屬於共價鍵範疇。所以Al2Cl6是共價化合物。

AlCl3是共價化合物,在氣態時是雙聚分子，化學式為Al2Cl6，氯化鋁其中一個氯和和另一個氯化鋁中的鋁形成配位鍵，每個鋁周圍都達到8個電子：

這是因為離子鍵是正負電荷的吸引，共價鍵是電子雲的重疊。三價鋁離子半徑過小，電荷過高，產生的電場強，即極化能力強，氯的電子雲在電場作用下變形，和鋁的電子雲重疊，形成共價鍵。固體AlCl3上溫度上升至150度時即可氣化成Al2Cl6。在高溫下離解為平面型的AlCl3。（Al是三配位的）

再者，從電負性上分析，成鍵的兩個原子的電負性之差大於1.7的就認為是離子鍵，小於1.7的就認為屬於共價鍵。Al與Cl的電負性之差都小於1.7，所以認為它們也屬於共價化合物。符合這種情況的還有BeCl2，Be與Cl電負性之差也小於1.7，也屬於共價化合物。

鈹和鋁在元素週期表上是對角相似關係。