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  • 1 # daazhu2

    有能量提供情況下氯氧化性較強,一般情況(常溫)下氧氣略強。

    從氣相中分子得電子變成簡單離子來看,氧氣的得電子能力要大大低於氯氣。因為氧氣不僅要克服雙鍵的較大鍵能(鍵焓O=O:498kJ/mol,Cl-Cl:243kJ/mol),而且還要成為二價的負離子。

    而一價負離子得電子是要吸收能量的(氧第一電子親和能(正值為放熱,下同):140kJ/mol 第二電子親和能:-780kJ/mol氯電子親和能:348.8kJ/mol。為什麼氯的第一電子親和能也比氧大?

    簡單地說,就是+17電荷的氯核管18個電子比+8電荷的氧核管9個電子容易),所以氧氣得到電子變為簡單二價氧離子是要吸熱的,而相對氯氣得電子變為氯離子是放熱的,兩者能量相差很大。

    O2+4e-=2O2- ΔH=+1138kJ/mol

    Cl2+2e-=2Cl- ΔH=-105.8kJ/mol

    所以在氣相中有2Cl2+2O2-=4Cl-+O2 ,氯氣氧化性強。

    由於一般的氣相反應不形成離子,所以僅從得電子這方面不能有效衡量兩者的氧化性。而兩者在溶液中與其它物質發生氧化還原反應,氧化性不僅和鍵能有關,而且和溶劑化程度有關。氧離子電荷高,半徑小,溶解熱顯著,但是離子化時的能量差距太大了,水合熱補不回得電子時的差距。

    所以在水溶液中一般是氯氣氧化性強,可以由電極電勢看出:

    (φ(Cl2/Cl-)=1.36V φ(O2/OH-)=0.40V φ(O2/H2O)=1.23V)。

    氯氣可以氧化水放出氧氣:2Cl2+2H2O=4HCl+O2,只是由於氯氣溶於水的動力學穩定性,在沒有光的作用下反應進行得很慢。

    水溶液中的氧化性也會隨著反應物和生成物的不同而不同,比如銀作為還原劑能提高氯氣的氧化性,大量的氯離子會降低氯氣氧化性,而氫離子會提高氧氣的氧化性。但不幸的是,氯氣和氧氣的電極電勢差距仍然很大,就算加上這些條件,氧氣氧化性也難以超過氯氣。

    除了s區金屬和一些過渡系金屬,以及氯、氟,其它元素常溫穩定的氧化物比氯化物要穩定,即氧化這些元素單質時,氧氣氧化性強於氯氣。

    若直接化合生成高價態的物質,幾乎全是氧氣的氧化性強。

    例如:SiCl4+O2=SiO2+2Cl2 的反應在常溫下是自發的,在這種情況下氧氣氧化性比氯氣強很多。

    https://iknow-pic.cdn.bcebos.com/c83d70cf3bc79f3d7c97feffb4a1cd11738b298e

    擴充套件資料:

    物質在化學反應中得電子的能力。

    處於高價態的物質一般具有氧化性,如:部分非金屬單質:O2,Cl2 ;部分高價金屬:Fe3+,MnO4-等等。

    處於低價態的物質一般具有還原性(如:部分金屬單質(中學階段認為金屬單質只具有還原性,實際上負價金屬非常常見),部分非金屬陰離子:Br-,I-等等。

    處於中間價態的物質一般兼具還原性和氧化性(如:四價硫)

    氧化性判斷:

    1、根據化學方程式判斷:

    氧化劑(氧化性)+還原劑(還原性)→還原產物+氧化產物

    氧化劑----→發生還原反應----→還原產物

    還原反應:得電子,化合價降低,被還原

    還原劑----→發生氧化反應----→氧化產物

    氧化反應:失電子,化合價升高,被氧化

    氧化性(得到電子的能力):氧化劑>氧化產物

    還原性(失去電子的能力):還原劑>還原產物

    這條規則對於任何環境下的任何ΔG

    不可根據同一個反應中的氧化劑,還原劑判斷。

    自發進行的反應中氧化劑的氧化性可以弱於甚至是遠弱於還原劑(中學認為氧化劑氧化性一定強於還原劑,然而這種認知實際上完全錯誤,氧化劑氧化性與還原劑的氧化性無任何關係)。

    例如:

    過氧化氫的氧化性遠強於氯氣,且其將氯氣氧化為高氯酸是可以自發進行的(標準電極電勢差超過0.2,氧化還原反應就可以完全進行):

    (標準電極電勢:H2O2—1.77—H2O,Cl2—1.36—Cl-,ClO4-—1.39—Cl2)

    然而二者的反應卻是前者被氧化:H2O2+ Cl2→ 2HCl + O2

    這是因為熱力學可行的氧化還原反應大都存在動力學障礙。

    2、根據物質活動性順序比較:

    (1)對於金屬氧化劑來說,金屬陽離子的氧化性強弱一般與金屬活動性順序相反,即越位於後面的金屬,越容易得電子,氧化性越強。

    (2)金屬陽離子氧化性的順序(25℃,pH=1的水溶液中):

    Li+

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