因為如下反應 ΔG 本就不很大 (-59 kJ/mol):
CaO + H2O = Ca(OH)2
現在換成乙醇:
CaO + EtOH = Ca(OH)(OEt)
EtO- 的離子半徑大,產物的晶格能大大低於 Ca(OH)2,估算了一下差不多低 370 kJ/mol 吧。
假設這個差值和生成焓差值相當,忽略熵變影響,ΔG 就變成 +310 kJ/mol 了,不能自發進行。
這個估算很不精確,因為晶格能 U 涉及的過程和生成焓 Hf 大不相同,直接比較是很唐突的。
現在用已知生成焓的 NaOEt 作一個對比,它和 Ca(OEt)2 相差的部分有:
上述資料都是已知的,可以估算出 Ca(OEt)2 的生成焓是 -502 kJ/mol
假設 Ca(OH)(OEt) 的生成焓是 Ca(OH)2 和 Ca(OEt)2 的平均,則為 -744 kJ/mol
ΔG ≈ +186 kJ/mol
CaO + 2EtOH = Ca(OEt)2 + H2O
ΔG ≈ +430 kJ/mol
嗯,現在可以滿有把握地說不能自發進行了。
因為如下反應 ΔG 本就不很大 (-59 kJ/mol):
CaO + H2O = Ca(OH)2
現在換成乙醇:
CaO + EtOH = Ca(OH)(OEt)
EtO- 的離子半徑大,產物的晶格能大大低於 Ca(OH)2,估算了一下差不多低 370 kJ/mol 吧。
假設這個差值和生成焓差值相當,忽略熵變影響,ΔG 就變成 +310 kJ/mol 了,不能自發進行。
這個估算很不精確,因為晶格能 U 涉及的過程和生成焓 Hf 大不相同,直接比較是很唐突的。
現在用已知生成焓的 NaOEt 作一個對比,它和 Ca(OEt)2 相差的部分有:
M 的熔解熱M 的汽化熱MXn 的晶格能上述資料都是已知的,可以估算出 Ca(OEt)2 的生成焓是 -502 kJ/mol
假設 Ca(OH)(OEt) 的生成焓是 Ca(OH)2 和 Ca(OEt)2 的平均,則為 -744 kJ/mol
CaO + EtOH = Ca(OH)(OEt)
ΔG ≈ +186 kJ/mol
CaO + 2EtOH = Ca(OEt)2 + H2O
ΔG ≈ +430 kJ/mol
嗯,現在可以滿有把握地說不能自發進行了。